硅橡膠是指(zhi)主鏈由(you)硅(gui)(gui)和氧原子交(jiao)替(ti)構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)原子上(shang)通常連(lian)有(you)(you)兩個有(you)(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)橡膠(jiao)。普(pu)通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)主要由(you)含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節(jie)組(zu)成(cheng)(cheng)。苯(ben)(ben)基(ji)的(de)(de)(de)引入可提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐高、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟(fu)丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)引入則可提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐溫(wen)及耐油性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)耐低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)(neng)工(gong)作。引入苯(ben)(ben)基(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突出(chu),在(zai)180℃下(xia)可長期工(gong)作,稍高于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時間仍有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時可耐300℃以(yi)上(shang)的(de)(de)(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合成(cheng)(cheng)聚合物中(zhong)是較高的(de)(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)還具(ju)有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不(bu)會(hui)導(dao)致凝血的(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)方法很(hen)多,通常按固化前的(de)形態分為固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化溫度(du)分為室溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)單體(ti)的(de)不同,可分為甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性能和用(yong)途的(de)不同又可分為通用(yong)型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高溫型(xing)、高強(qiang)力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由(you)美國(guo)(guo)(guo)(guo)以三(san)氯(lv)化鐵(tie)為(wei)催化劑合成的(de)(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用高(gao)(gao)比表面積的(de)(de)(de)氣相法(fa)白炭黑補強的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制(zhi)成功(gong),使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術(shu)的(de)(de)(de)基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)烷合成開始生產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業(ye)化研(yan)究(jiu)始于1957年,多家研(yan)究(jiu)所和企業(ye)陸續(xu)開發出(chu)各(ge)種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為(wei)135千噸,其中高(gao)(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)(liu)化硅(gui)(gui)橡膠是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)(yang)烷變成(cheng)彈性(xing)體的(de)過程是(shi)經(jing)過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化成(cheng)型的(de)。它主要以高(gao)分子量的(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)(yang)烷為(wei)生(sheng)膠,混入(ru)補(bu)強填料、硫(liu)(liu)(liu)化劑(ji)等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下(xia)硫(liu)(liu)(liu)化成(cheng)彈性(xing)體。硅(gui)(gui)橡膠的(de)補(bu)強主要是(shi)各(ge)種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)(liu)化膠的(de)強度增加(jia)(jia)數(shu)十(shi)倍。有時為(wei)了(le)降低(di)成(cheng)本或改(gai)善膠料性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)(liu)化膠各(ge)種(zhong)特殊的(de)性(xing)能,也加(jia)(jia)入(ru)相應的(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有機(ji)過氧(yang)(yang)(yang)化物或加(jia)(jia)成(cheng)反(fan)應催化劑(ji)。
加工成型方法如圖所(suo)示(shi)。一次(ci)硫化的(de)目的(de)是進行高分子鏈的(de)交(jiao)聯(lian)反應;二次(ci)硫化的(de)目的(de)是進行補充交(jiao)聯(lian)、驅除硫化劑分解產物和(he)其他揮發(fa)性化合(he)物以穩定硫化膠(jiao)的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設備有開(kai)放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合(he)機(ji)及(ji)真空(kong)密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)(xian)著(zhu)的(de)(de)(de)特(te)征是高溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)環境(jing)下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)(xian)變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特(te)殊配方可達(da)-100℃,表明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等(deng)十(shi)分穩(wen)定,在(zai)不(bu)加任何添(tian)加劑的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有優良的(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有優異(yi)的(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有中(zhong)(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒(du),無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體組織(zhi)不(bu)粘連,具有抗凝血作用(yong)(yong),對肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合作為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業協會統(tong)計(ji),2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)(fen)別達到(dao)1927.18萬輛和(he)(he)(he)1930.64萬輛,同比分(fen)(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡膠(jiao)的(de)用量約達2.0萬t。根據觀(guan)研天下(xia)的(de)新研究,增(zeng)加(jia)有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件方面的(de)用量,可(ke)以大幅度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量和(he)(he)(he)單(dan)車(che)(che)(che)用量水平的(de)提(ti)高(gao)都(dou)將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業對硅(gui)橡膠(jiao)需求的(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家(jia)鼓勵自(zi)主品(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主化,《2012年(nian)(nian)度黨政(zheng)機關公務(wu)用車(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)型目錄(征求意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)主品(pin)牌擴(kuo)大在(zai)政(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)市場(chang)份額,為(wei)改變目前國(guo)內政(zheng)府采(cai)購(gou)以合資品(pin)牌產(chan)品(pin)為(wei)主的(de)局面提(ti)供了保(bao)障。促進自(zi)主品(pin)牌發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)應(ying)用提(ti)供有力(li)保(bao)障。預測未來3年(nian)(nian),我國(guo)室(shi)溫硫(liu)化硅(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將以年(nian)(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)非(fei)石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占(zhan)非(fei)石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油(you)價(jia)格的(de)大幅上(shang)漲,同時(shi)(shi)我國(guo)(guo)(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關鍵原料有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)(sheng)產技(ji)術方面取得突破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)(sheng)產技(ji)術在(zai)2005年前被幾家(jia)跨國(guo)(guo)(guo)公司(si)壟(long)斷,但目前我國(guo)(guo)(guo)已發(fa)展成為(wei)全球有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)第1大國(guo)(guo)(guo),這2個方面原因使(shi)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價(jia)格從2011年起開始(shi)低(di)于石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約(yue)為(wei)大宗石(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為(wei)廉價(jia)的(de)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始(shi)大規模替代石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產業(ye)的(de)市場空間,同時(shi)(shi)將帶(dai)動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產品的(de)消(xiao)費(fei)。