硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)(gui)和氧原(yuan)子(zi)(zi)交(jiao)替構成(cheng)(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)子(zi)(zi)上通常(chang)連有(you)(you)兩個有(you)(you)機(ji)基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含甲(jia)基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)(cheng)(cheng)。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰(qing)基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)則(ze)可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)良(liang)好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能(neng)工作。引入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)后(hou),可(ke)(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)也很突(tu)出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工作,稍高(gao)于(yu)200℃也能(neng)承受數周或更長時間仍有(you)(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣(qi)透過(guo)率在(zai)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)聚合(he)物中是較(jiao)高(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)、不會(hui)導致凝血的(de)(de)突(tu)出特性(xing)(xing)(xing),因(yin)此在(zai)醫用領域(yu)應(ying)用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)分(fen)(fen)類(lei)的(de)方法很多,通常(chang)按固(gu)化前(qian)的(de)形態分(fen)(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)(gui)橡膠(jiao);按硫化溫(wen)度分(fen)(fen)為室溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao),高溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao);按所用單體(ti)的(de)不同,可(ke)分(fen)(fen)為甲(jia)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡膠(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)等(deng);按性能和(he)用途的(de)不同又(you)可(ke)分(fen)(fen)為通用型(xing)、超(chao)(chao)耐(nai)低溫(wen)型(xing)、超(chao)(chao)耐(nai)高溫(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)、醫(yi)用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以三氯(lv)(lv)化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合(he)成的(de)(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品(pin)問世(shi)。1948年,采用高比表面積的(de)(de)(de)氣相(xiang)法白炭黑(hei)補強的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使(shi)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能躍升到(dao)實用階(jie)段(duan),奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)(de)(de)基礎(chu)。從二甲基二氯(lv)(lv)硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合(he)成開始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)家有美(mei)國(guo)。俄(e)羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業(ye)化(hua)研究始(shi)于1957年,多家研究所(suo)和(he)企(qi)業(ye)陸續(xu)開發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)指(zhi)聚硅氧烷變成(cheng)彈性(xing)體(ti)的過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的。它(ta)主要以高分(fen)子量(liang)的聚甲(jia)基乙烯基硅氧烷為(wei)生(sheng)膠(jiao)(jiao),混入補強(qiang)填料、硫化(hua)(hua)劑等,在加(jia)熱加(jia)壓(ya)下硫化(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的補強(qiang)主要是(shi)各(ge)種(zhong)類型(xing)的白炭(tan)黑,可使硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的強(qiang)度增加(jia)數十倍(bei)。有(you)時為(wei)了降低成(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能及賦予硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的性(xing)能,也(ye)加(jia)入相應的各(ge)種(zhong)添加(jia)劑。硫化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種(zhong)有(you)機(ji)過氧化(hua)(hua)物或加(jia)成(cheng)反應催(cui)化(hua)(hua)劑。
加工成型方(fang)法如圖所示(shi)。一次(ci)硫(liu)化(hua)的目的是進行(xing)(xing)高分子鏈的交聯(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)的目的是進行(xing)(xing)補充交聯(lian)、驅(qu)除硫(liu)化(hua)劑分解產(chan)物(wu)和(he)其他揮發(fa)性化(hua)合物(wu)以(yi)穩(wen)定硫(liu)化(hua)膠的各項性能。常用的設備有開(kai)放式(shi)煉膠機、捏合機及真空密(mi)煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特征是(shi)高溫(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度(du)僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一半,但(dan)在200℃以(yi)上的(de)高溫(wen)環境(jing)下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬(ying)度(du),且力(li)學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯變(bian)化(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化(hua)溫(wen)度(du)一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫(zi)外(wai)線等十分穩定,在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)情況下,就具(ju)(ju)有優(you)良(liang)的(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有優(you)異(yi)的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物(wu)理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下的(de)物(wu)理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)高溫(wen)和(he)-50℃的(de)低(di)溫(wen)下,其物(wu)理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有中等的(de)耐(nai)油、耐(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過(guo)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)體的(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅(xiu),與人(ren)體組織不粘連,具(ju)(ju)有抗凝血作用(yong),對(dui)肌體組織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特別適合作為(wei)醫用(yong)材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業協會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比(bi)分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業硅橡膠的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天下的(de)新研(yan)究,增(zeng)加有機(ji)(ji)硅材料在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件方(fang)面的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang),可以大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)和(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量(liang)水平的(de)提高都將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業對(dui)硅橡膠需求的(de)增(zeng)加。國(guo)(guo)(guo)家鼓勵自主品牌(pai)的(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件實現自主化(hua)(hua),《2012年度黨政(zheng)機(ji)(ji)關公務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(征(zheng)求意見(jian)稿)》為自主品牌(pai)擴(kuo)大在政(zheng)府采購的(de)市場(chang)份額(e),為改變(bian)目(mu)前國(guo)(guo)(guo)內(nei)政(zheng)府采購以合資品牌(pai)產品為主的(de)局面提供了保(bao)障(zhang)。促(cu)進(jin)自主品牌(pai)發展,國(guo)(guo)(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業的(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠的(de)應用(yong)(yong)(yong)提供有力保(bao)障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)(guo)(guo)室溫硫(liu)化(hua)(hua)硅橡膠在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業將以年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但(dan)因為石(shi)油(you)價(jia)(jia)格(ge)的(de)(de)大幅上漲,同時(shi)我(wo)(wo)國在硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原(yuan)料有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產技(ji)術(shu)方(fang)面(mian)(mian)取得突破,有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產技(ji)術(shu)在2005年(nian)前被幾家跨國公司壟(long)斷,但(dan)目前我(wo)(wo)國已發展成為全球有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第(di)1大國,這2個方(fang)面(mian)(mian)原(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)(jia)格(ge)從2011年(nian)起開始低(di)于(yu)石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約(yue)為大宗石(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為廉價(jia)(jia)的(de)(de)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模替(ti)代石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將(jiang)極(ji)大拓展有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空間,同時(shi)將(jiang)帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產品(pin)的(de)(de)消費。