
硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由(you)(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)原子上通(tong)常連有(you)(you)兩個有(you)(you)機(ji)基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由(you)(you)含甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入可提高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)高、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng),三(san)氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入則可提高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)良好,一般在(zai)(zai)-55℃下仍能(neng)工作。引(yin)入苯基(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突出(chu),在(zai)(zai)180℃下可長期工作,稍高于(yu)200℃也能(neng)承(cheng)受數周(zhou)或更長時間仍有(you)(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時可耐(nai)300℃以上的(de)(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)好,氧(yang)氣(qi)透過率在(zai)(zai)合(he)成(cheng)(cheng)聚合(he)物(wu)中是較高的(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還(huan)具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)、不會(hui)導致(zhi)凝血的(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing)(xing),因(yin)此在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的(de)(de)方法(fa)很多,通常按(an)固化(hua)前的(de)(de)形態分為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)(wen)度分為(wei)室溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)單體的(de)(de)不同,可分為(wei)甲(jia)基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯(ben)基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)性能(neng)和用(yong)途的(de)(de)不同又可分為(wei)通用(yong)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早(zao)期是由(you)美國(guo)以三氯化(hua)鐵(tie)為催化(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問(wen)世。1948年(nian),采用(yong)高(gao)比(bi)表面積的(de)(de)(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使(shi)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性(xing)能(neng)躍升到實用(yong)階(jie)段,奠(dian)定了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產技術的(de)(de)(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)烷(wan)合成(cheng)開始生產硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)家(jia)有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業化(hua)研(yan)究(jiu)始于(yu)1957年(nian),多家(jia)研(yan)究(jiu)所和企業陸續開發出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產能(neng)力為135千(qian)噸(dun)(dun),其(qi)中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠是(shi)(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷(wan)變(bian)成(cheng)彈性體(ti)的(de)(de)過程是(shi)(shi)經過高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主要以高(gao)(gao)分子量的(de)(de)聚(ju)甲(jia)基乙烯(xi)基硅(gui)氧烷(wan)為(wei)生膠,混入(ru)補(bu)強填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱(re)加(jia)(jia)壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性體(ti)。硅(gui)橡膠的(de)(de)補(bu)強主要是(shi)(shi)各(ge)(ge)種類(lei)型(xing)的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)強度增(zeng)加(jia)(jia)數十倍。有時為(wei)了降低成(cheng)本或改善膠料(liao)性能(neng)及(ji)賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)(ge)種特殊的(de)(de)性能(neng),也加(jia)(jia)入(ru)相(xiang)應(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)種添(tian)加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)(shi)各(ge)(ge)種有機過氧化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑。
加(jia)工成型(xing)方法(fa)如(ru)圖所示。一次硫化的(de)目(mu)的(de)是進行高分(fen)子鏈的(de)交(jiao)聯反(fan)應;二次硫化的(de)目(mu)的(de)是進行補充(chong)交(jiao)聯、驅除硫化劑(ji)分(fen)解產物(wu)和其(qi)他揮發(fa)性(xing)化合物(wu)以(yi)穩定(ding)硫化膠的(de)各項性(xing)能。常用的(de)設(she)備有開放式煉(lian)膠機、捏(nie)合機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特(te)(te)征是高溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合成橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度(du)一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可(ke)達-100℃,表明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異(yi)。這對(dui)航(hang)空(kong)、宇航(hang)工(gong)業的(de)(de)意義(yi)重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫外線等十分穩定(ding),在(zai)不加(jia)任何(he)添加(jia)劑(ji)(ji)的(de)(de)情(qing)況下,就具(ju)有(you)優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下的(de)(de)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡膠(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下,其(qi)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)用橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等的(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透過(guo)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅(xiu),與(yu)人體(ti)(ti)組織(zhi)不粘連,具(ju)有(you)抗凝血作(zuo)用,對(dui)肌(ji)體(ti)(ti)組織(zhi)的(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)(te)別適合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統(tong)計(ji),2012年(nian)(nian)(nian),汽(qi)車(che)(che)產(chan)銷分別達到1927.18萬(wan)(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)(wan)輛(liang),同比分別增(zeng)(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)(wan)t。根據(ju)觀研(yan)天下的(de)新研(yan)究,增(zeng)(zeng)加有機硅(gui)材料在汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件方面的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang),可(ke)以(yi)大(da)幅度提(ti)(ti)(ti)高(gao)汽(qi)車(che)(che)的(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)和單車(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量(liang)水平的(de)提(ti)(ti)(ti)高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求(qiu)的(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)的(de)汽(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)(nian)(nian)度黨政(zheng)機關公務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿)》為自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大(da)在政(zheng)府(fu)采購的(de)市場份額(e),為改變目前國(guo)內政(zheng)府(fu)采購以(yi)合資品牌(pai)產(chan)品為主(zhu)(zhu)的(de)局(ju)面提(ti)(ti)(ti)供(gong)了保障。促進(jin)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的(de)繁榮將(jiang)為汽(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)應用(yong)(yong)(yong)提(ti)(ti)(ti)供(gong)有力(li)保障。預測未(wei)來(lai)3年(nian)(nian)(nian),我(wo)國(guo)室溫(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)車(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以(yi)年(nian)(nian)(nian)均20%增(zeng)(zeng)長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費(fei)量的(de)(de)(de)98%。但因為(wei)(wei)石油(you)(you)(you)價格(ge)的(de)(de)(de)大(da)(da)幅(fu)上漲,同(tong)時我(wo)(wo)國在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)(yuan)料有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術方面(mian)取(qu)得突破,有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術在(zai)2005年前被幾家跨(kua)國公司(si)壟斷,但目前我(wo)(wo)國已發展(zhan)成(cheng)為(wei)(wei)全球有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)第1大(da)(da)國,這2個方面(mian)原(yuan)(yuan)因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)從2011年起開始(shi)低于石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為(wei)(wei)大(da)(da)宗石油(you)(you)(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)廉價的(de)(de)(de)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)(da)規模替代石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將(jiang)極大(da)(da)拓展(zhan)有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時將(jiang)帶動硅(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等(deng)其他有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)消費(fei)。