
硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由硅(gui)(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)子(zi)交替構成,硅(gui)(gui)(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通常連(lian)有(you)兩個有(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)橡膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)主要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成。苯基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好,一般(ban)在-55℃下仍(reng)(reng)能(neng)工(gong)作(zuo)。引入(ru)苯基(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也(ye)很突出,在180℃下可(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)承(cheng)受數周或更長時間仍(reng)(reng)有(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率在合成聚(ju)合物中是(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)還具(ju)有(you)生理(li)惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing),因此在醫用(yong)領域應(ying)用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)(fen)類(lei)的(de)方法(fa)很多,通常按(an)固(gu)化(hua)前的(de)形態分(fen)(fen)(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液(ye)體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)度分(fen)(fen)(fen)為室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)單體(ti)的(de)不(bu)同,可分(fen)(fen)(fen)為甲(jia)基乙(yi)烯基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基苯基乙(yi)烯基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等(deng)(deng);按(an)性能和用(yong)途的(de)不(bu)同又可分(fen)(fen)(fen)為通用(yong)型(xing)、超(chao)耐低溫(wen)型(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)強(qiang)力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠早期(qi)是由美(mei)(mei)國(guo)以三氯(lv)(lv)化(hua)(hua)鐵為(wei)催化(hua)(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠產(chan)品(pin)問世。1948年,采用高(gao)比(bi)表(biao)面積的(de)(de)氣相法白炭黑補(bu)強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠研制(zhi)成(cheng)功(gong),使硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)性能(neng)躍升到實用階段,奠(dian)定了現代硅(gui)橡(xiang)膠生(sheng)(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)的(de)(de)基礎(chu)。從二(er)(er)甲基二(er)(er)氯(lv)(lv)硅(gui)烷合成(cheng)開(kai)始(shi)生(sheng)(sheng)產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)國(guo)家有美(mei)(mei)國(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)、日(ri)本、韓國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)工業化(hua)(hua)研究始(shi)于1957年,多家研究所(suo)和企業陸續開(kai)發出各種硅(gui)橡(xiang)膠。到2003年底(di),中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠生(sheng)(sheng)產(chan)能(neng)力為(wei)135千噸,其(qi)中(zhong)高(gao)溫(wen)膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈(dan)性體的過程是(shi)(shi)經過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的。它主要以高分子(zi)量的聚(ju)(ju)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)氧(yang)烷為(wei)生膠(jiao),混入補強填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)性體。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的補強主要是(shi)(shi)各種(zhong)類型(xing)的白(bai)炭(tan)黑(hei),可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的強度(du)增加(jia)(jia)數(shu)十倍。有(you)時為(wei)了降低成(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料(liao)性能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各種(zhong)特殊的性能(neng),也加(jia)(jia)入相應的各種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)(shi)各種(zhong)有(you)機(ji)過氧(yang)化(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑。
加工(gong)成型方(fang)法如圖所(suo)示。一次(ci)(ci)硫化的目(mu)的是進行高(gao)分子鏈的交(jiao)聯反應;二次(ci)(ci)硫化的目(mu)的是進行補(bu)充交(jiao)聯、驅(qu)除硫化劑分解(jie)產物和(he)其他揮發性化合物以穩定(ding)硫化膠的各項性能(neng)。常(chang)用的設備有開放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及真空密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)(du)僅是(shi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)一半,但在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環(huan)境下,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度(du)(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)玻璃化溫(wen)度(du)(du)一般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可(ke)達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對航空、宇(yu)航工(gong)業的(de)(de)意義(yi)重(zhong)大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫(zi)外線等十(shi)分穩(wen)定,在(zai)(zai)不加(jia)任何(he)添加(jia)劑的(de)(de)情況下,就具(ju)有(you)優(you)良的(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常好(hao)。(5)物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常溫(wen)下的(de)(de)物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)低溫(wen)下,其物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)油及化學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)中等的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘連,具(ju)有(you)抗(kang)凝(ning)血(xue)作(zuo)用(yong)(yong),對肌(ji)體組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別(bie)適合作(zuo)為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)協會(hui)統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比(bi)分(fen)別增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)硅橡膠(jiao)的(de)用(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀研天下(xia)的(de)新研究,增加有機(ji)硅材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件方(fang)面的(de)用(yong)量,可以大幅(fu)度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)安(an)全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量水平的(de)提(ti)高都將推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)對硅橡膠(jiao)需求的(de)增加。國家鼓勵自主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件實現(xian)自主(zhu)化(hua),《2012年度黨政機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大在(zai)政府采(cai)購的(de)市(shi)場份額,為(wei)改變(bian)目前國內政府采(cai)購以合資品(pin)牌(pai)產品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)局面提(ti)供了(le)保障(zhang)。促進自主(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)應用(yong)提(ti)供有力(li)保障(zhang)。預測未來(lai)3年,我國室(shi)溫硫化(hua)硅橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將以年均20%增長。
此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重要(yao)的(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)(shi)油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)(da)幅(fu)上漲(zhang),同(tong)時我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料(liao)有(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)生產技術方(fang)面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)生產技術在(zai)2005年前被幾家跨國(guo)公司壟(long)斷,但目(mu)前我國(guo)已發展成為(wei)全球有(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)(ti)第1大(da)(da)國(guo),這(zhe)2個方(fang)面(mian)原(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年起開始低于石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)(da)宗石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為(wei)廉(lian)價(jia)的(de)(de)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao),并開始大(da)(da)規(gui)模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極(ji)大(da)(da)拓展有(you)機硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷(wan)偶(ou)聯(lian)劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他(ta)有(you)機硅(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)消(xiao)費(fei)。