表面活性劑分子(zi)(zi)(zi)中具有親油(you)基(ji)(ji)和親水基(ji)(ji)，為(wei)兩(liang)親分子(zi)(zi)(zi)。水是強極(ji)(ji)性(xing)(xing)液體，當表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)溶于(yu)水中時(shi)，根據(ju)極(ji)(ji)性(xing)(xing)相(xiang)似相(xiang)引(yin)﹑極(ji)(ji)性(xing)(xing)相(xiang)異相(xiang)斥(chi)原理(li)，其(qi)親水基(ji)(ji)與水相(xiang)引(yin)而溶于(yu)水，其(qi)親油(you)基(ji)(ji)與水相(xiang)斥(chi)而離(li)開水，結果表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)分子(zi)(zi)(zi)(或離(li)子(zi)(zi)(zi))吸附(fu)在兩(liang)相(xiang)界面(mian)(mian)上，使兩(liang)相(xiang)間的(de)界面(mian)(mian)張(zhang)力降低(di)。表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)分子(zi)(zi)(zi)(或離(li)子(zi)(zi)(zi))在界面(mian)(mian)上吸附(fu)越多(duo)，界面(mian)(mian)張(zhang)力降低(di)越大。

表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑在(zai)金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)發(fa)生吸(xi)(xi)附時(shi)，其親水基團吸(xi)(xi)附在(zai)金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)上，因親水集團的(de)(de)性(xing)質不同(tong)(tong)，而與金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)發(fa)生物理吸(xi)(xi)附或(huo)者化學吸(xi)(xi)附。不同(tong)(tong)的(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑在(zai)金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)上的(de)(de)吸(xi)(xi)附遵循不同(tong)(tong)的(de)(de)吸(xi)(xi)附等溫式，表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑濃(nong)度低時(shi)，在(zai)金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)形成單分子吸(xi)(xi)附層(ceng)，疏水的(de)(de)非極性(xing)部(bu)分在(zai)水溶液中形成一層(ceng)斥水的(de)(de)屏障覆蓋著金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)。

當濃(nong)度較大時，則由于疏水基團(tuan)互相作用而(er)在(zai)金(jin)屬表(biao)面(mian)(mian)形成雙分子層吸附(fu)膜。表(biao)面(mian)(mian)活(huo)性劑濃(nong)度的增大可以(yi)提(ti)高(gao)其(qi)(qi)緩蝕效率，當濃(nong)度增大到(dao)使(shi)其(qi)(qi)在(zai)金(jin)屬表(biao)面(mian)(mian)達到(dao)飽和吸附(fu)時，呈現出(chu)佳的緩蝕效率，對某系(xi)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)性劑來(lai)說，緩蝕效率在(zai)臨界膠束濃(nong)度cmc附(fu)近達到(dao)大。?

疏水長(chang)鏈(lian)烷(wan)(wan)基對(dui)緩蝕作用的(de)(de)(de)影響比較(jiao)復雜，當(dang)鏈(lian)長(chang)較(jiao)短(duan)及雜原(yuan)子(zi)(zi)上烷(wan)(wan)基較(jiao)少時，碳(tan)鏈(lian)的(de)(de)(de)加長(chang)及烷(wan)(wan)基的(de)(de)(de)增(zeng)加可使(shi)表(biao)(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)的(de)(de)(de)緩蝕作用提(ti)高(gao)(gao)。這是由于(yu)表(biao)(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)在金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)(biao)面的(de)(de)(de)吸附是由雜原(yuan)子(zi)(zi)提(ti)供(gong)孤(gu)電(dian)子(zi)(zi)對(dui)與金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)(biao)面的(de)(de)(de)金(jin)屬(shu)離子(zi)(zi)形(xing)成(cheng)配(pei)位鍵，烷(wan)(wan)基是斥(chi)電(dian)子(zi)(zi)基，碳(tan)鏈(lian)的(de)(de)(de)增(zeng)長(chang)及烷(wan)(wan)基的(de)(de)(de)增(zeng)多(duo)可提(ti)高(gao)(gao)斥(chi)電(dian)子(zi)(zi)效應，使(shi)雜原(yuan)子(zi)(zi)上的(de)(de)(de)電(dian)子(zi)(zi)云密度增(zeng)大，使(shi)得形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)配(pei)位鍵更加穩(wen)固，有利(li)于(yu)提(ti)高(gao)(gao)緩蝕效率。但碳(tan)鏈(lian)太長(chang)的(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)溶(rong)解度下降(jiang)(jiang)，使(shi)其(qi)在腐蝕介(jie)質(zhi)中(zhong)的(de)(de)(de)濃(nong)度達(da)不到(dao)(dao)飽(bao)和(he)吸附所(suo)需(xu)的(de)(de)(de)濃(nong)度，所(suo)以達(da)到(dao)(dao)一定的(de)(de)(de)鏈(lian)長(chang)后，再(zai)進(jin)一步增(zeng)加碳(tan)原(yuan)子(zi)(zi)數，緩蝕效率反而(er)下降(jiang)(jiang)。?