表面張力法:常用表面張力-濃度對數圖確定cmc。 具體做法:測定一系列不同濃度表面活性劑溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)張力,作(zuo)出γ-lgc曲(qu)線(xian),將(jiang)曲(qu)線(xian)轉(zhuan)折點(dian)兩(liang)側(ce)的(de)(de)(de)(de)直(zhi)(zhi)線(xian)部分(fen)外延,相交點(dian)的(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)即(ji)為此(ci)體系中表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)性(xing)劑的(de)(de)(de)(de)cmc。2)電(dian)導(dao)法:確(que)定cmc時可用(yong)(yong)電(dian)導(dao)率(lv)對濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)或(huo)摩爾電(dian)導(dao)率(lv)對濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)的(de)(de)(de)(de)平方根作(zuo)圖,轉(zhuan)折點(dian)的(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)即(ji)為cmc。只限于測(ce)定離子(zi)型表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)性(xing)劑的(de)(de)(de)(de)cmc。3)染料(liao)(liao)法:先在(zai)較高濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)(>cmc)的(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)性(xing)劑溶(rong)(rong)液(ye)(ye)中加入(ru)少(shao)量(liang)染料(liao)(liao),此(ci)染料(liao)(liao)加溶(rong)(rong)于膠團中,呈現(xian)某種顏色。再用(yong)(yong)滴定的(de)(de)(de)(de)方法,用(yong)(yong)水將(jiang)此(ci)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)稀釋,直(zhi)(zhi)至顏色發(fa)生(sheng)顯著變化,此(ci)時溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)即(ji)為cmc。4)濁度(du)(du)(du)(du)(du)法:觀測(ce)加入(ru)適量(liang)烴的(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)性(xing)劑溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)濁度(du)(du)(du)(du)(du)隨,濁度(du)(du)(du)(du)(du)突變點(dian)的(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)即(ji)為表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)性(xing)劑的(de)(de)(de)(de)cmc。5)光(guang)散色法:利用(yong)(yong)散射光(guang)強度(du)(du)(du)(du)(du)-溶(rong)(rong)液(ye)(ye)濃(nong)度(du)(du)(du)(du)(du)曲(qu)線(xian)中的(de)(de)(de)(de)突變點(dian)可以測(ce)定cmc。
表(biao)面(mian)活性劑類型的(de)影響:疏水基相同(tong)的(de)情(qing)況下,離(li)(li)子型表(biao)面(mian)活性劑的(de)cmc比非離(li)(li)子型的(de)大,大約差兩個數量(liang)級。
2)碳(tan)(tan)氫鏈(lian)的(de)長度(du):同類型(xing)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)的(de)臨(lin)界(jie)膠團(tuan)濃度(du)隨疏水(shui)基(ji)增大而(er)降(jiang)低;離(li)子(zi)(zi)型(xing)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)碳(tan)(tan)氫鏈(lian)的(de)碳(tan)(tan)原(yuan)子(zi)(zi)數(shu)在8-16范圍內,cmc隨碳(tan)(tan)原(yuan)子(zi)(zi)數(shu)變化(hua)呈現一定規律:同系物每(mei)增加一個碳(tan)(tan)原(yuan)子(zi)(zi),cmc下(xia)降(jiang)約一半。非離(li)子(zi)(zi)型(xing)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji),cmc受疏水(shui)基(ji)碳(tan)(tan)原(yuan)子(zi)(zi)數(shu)的(de)影(ying)響(xiang)更大。一般(ban)每(mei)增加兩個碳(tan)(tan)原(yuan)子(zi)(zi),cmc下(xia)降(jiang)至1/10。
3)碳(tan)氫鏈(lian)的(de)分支:具有同樣化學組成的(de)表(biao)面活性劑分子異構(gou)體中,直碳(tan)氫鏈(lian)的(de)表(biao)面活性劑,其cmc低,支化度越高,cmc越高。
4)極(ji)性基(ji)(ji)團的(de)位置:碳氫鏈相同時(shi),極(ji)性基(ji)(ji)越靠近(jin)中間(jian)位置的(de),cmc越大。
5)碳氫鏈中其(qi)他取(qu)代基的影響:碳氫鏈中有(you)雙(shuang)鍵時(shi),其(qi)cmc較飽和(he)化(hua)合物高。在疏水鏈中有(you)苯基時(shi),一個苯基約(yue)相當于3.5個CH2基團。
6)疏(shu)水鏈的(de)性(xing)質:含(han)碳(tan)氟(fu)鏈的(de)表(biao)面活(huo)性(xing)劑,其cmc要(yao)比同碳(tan)原子數的(de)碳(tan)氫鏈表(biao)面活(huo)性(xing)劑低(di)得(de)多,相應地表(biao)面活(huo)性(xing)要(yao)高得(de)多。碳(tan)氫鏈中的(de)氫被氟(fu)部(bu)分(fen)取代的(de)表(biao)面活(huo)性(xing)劑,其cmc隨(sui)被取代程度的(de)增加而減少(shao)。
7)其(qi)他因素:除(chu)表(biao)面活(huo)性(xing)劑的化學結構外,添加(jia)劑(如無機(ji)鹽、極(ji)性(xing)有機(ji)物)對表(biao)面活(huo)性(xing)劑的cmc會有影響;溫度(du)對cmc也會有影響。