表面張力法:常用表面張力-濃度對數圖確定cmc。 具體做法:測定一系列不同濃度表面活性劑溶(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)張力,作出γ-lgc曲(qu)線(xian),將曲(qu)線(xian)轉(zhuan)(zhuan)折點兩側的(de)(de)(de)(de)直線(xian)部分外延,相交點的(de)(de)(de)(de)濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)即(ji)(ji)為(wei)(wei)此體系中(zhong)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)cmc。2)電導法(fa)(fa):確定cmc時可用電導率對濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)或摩爾電導率對濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)的(de)(de)(de)(de)平方根作圖(tu),轉(zhuan)(zhuan)折點的(de)(de)(de)(de)濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)即(ji)(ji)為(wei)(wei)cmc。只限于測定離子(zi)型(xing)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)cmc。3)染料(liao)(liao)法(fa)(fa):先在較高(gao)濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)(>cmc)的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)溶(rong)液(ye)(ye)中(zhong)加(jia)入少量(liang)染料(liao)(liao),此染料(liao)(liao)加(jia)溶(rong)于膠團(tuan)中(zhong),呈(cheng)現某(mou)種顏色。再用滴定的(de)(de)(de)(de)方法(fa)(fa),用水將此溶(rong)液(ye)(ye)稀釋(shi),直至顏色發生顯著變(bian)化,此時溶(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)即(ji)(ji)為(wei)(wei)cmc。4)濁度(du)(du)(du)法(fa)(fa):觀測加(jia)入適量(liang)烴的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)溶(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)濁度(du)(du)(du)隨,濁度(du)(du)(du)突(tu)變(bian)點的(de)(de)(de)(de)濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)即(ji)(ji)為(wei)(wei)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)cmc。5)光散色法(fa)(fa):利(li)用散射(she)光強度(du)(du)(du)-溶(rong)液(ye)(ye)濃(nong)(nong)(nong)度(du)(du)(du)曲(qu)線(xian)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)突(tu)變(bian)點可以測定cmc。
表面活性(xing)劑類型的影響:疏水基相同(tong)的情況下,離子(zi)型表面活性(xing)劑的cmc比非離子(zi)型的大,大約差兩個數量級。
2)碳氫鏈的長度:同類型表面活(huo)性(xing)劑(ji)的臨界(jie)膠(jiao)團濃度隨疏水基(ji)增大(da)而降低;離(li)子(zi)型表面活(huo)性(xing)劑(ji)碳氫鏈的碳原子(zi)數在8-16范圍內,cmc隨碳原子(zi)數變化呈現一(yi)定規律(lv):同系物每增加一(yi)個(ge)碳原子(zi),cmc下降約一(yi)半。非離(li)子(zi)型表面活(huo)性(xing)劑(ji),cmc受(shou)疏水基(ji)碳原子(zi)數的影響更大(da)。一(yi)般每增加兩個(ge)碳原子(zi),cmc下降至1/10。
3)碳氫鏈的分(fen)支(zhi):具(ju)有同(tong)樣化學組(zu)成的表(biao)面(mian)活(huo)性劑分(fen)子異構(gou)體(ti)中(zhong),直碳氫鏈的表(biao)面(mian)活(huo)性劑,其(qi)cmc低(di),支(zhi)化度越(yue)高,cmc越(yue)高。
4)極(ji)性基(ji)團(tuan)的位(wei)置(zhi):碳氫鏈相同時(shi),極(ji)性基(ji)越靠近(jin)中間位(wei)置(zhi)的,cmc越大。
5)碳氫鏈(lian)(lian)中其他取代(dai)基(ji)的影響:碳氫鏈(lian)(lian)中有雙鍵時,其cmc較飽和化合物高(gao)。在疏水鏈(lian)(lian)中有苯基(ji)時,一個(ge)苯基(ji)約相當于(yu)3.5個(ge)CH2基(ji)團。
6)疏水(shui)鏈的(de)(de)性質:含碳(tan)氟鏈的(de)(de)表面(mian)活(huo)性劑(ji),其(qi)cmc要比(bi)同碳(tan)原子(zi)數的(de)(de)碳(tan)氫(qing)鏈表面(mian)活(huo)性劑(ji)低得多(duo),相應地表面(mian)活(huo)性要高得多(duo)。碳(tan)氫(qing)鏈中的(de)(de)氫(qing)被(bei)氟部分取代的(de)(de)表面(mian)活(huo)性劑(ji),其(qi)cmc隨被(bei)取代程度(du)的(de)(de)增加而減少。
7)其他因素:除(chu)表面活性劑(ji)的(de)化(hua)學結構外,添加劑(ji)(如(ru)無機鹽、極性有機物(wu))對表面活性劑(ji)的(de)cmc會(hui)有影響;溫度對cmc也會(hui)有影響。