
硅橡膠是指主鏈(lian)由硅和氧原(yuan)子交替構成,硅原(yuan)子上(shang)通常(chang)連有(you)兩(liang)個(ge)有(you)機(ji)基團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普(pu)通的(de)(de)(de)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲基和少量乙(yi)烯基的(de)(de)(de)硅氧鏈(lian)節組成。苯基的(de)(de)(de)引入可提高(gao)(gao)(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)能,三(san)氟丙基及(ji)氰基的(de)(de)(de)引入則可提高(gao)(gao)(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)油(you)性(xing)能。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)能良(liang)好(hao),一般在-55℃下仍能工(gong)作。引入苯基后,可達-73℃。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能也很突出,在180℃下可長期工(gong)作,稍(shao)高(gao)(gao)(gao)于200℃也能承受數周或(huo)更長時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)好(hao),氧氣透(tou)過(guo)率在合(he)成聚合(he)物中是較高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有(you)生(sheng)理(li)惰性(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)(de)(de)突出特性(xing),因此在醫用(yong)領域應用(yong)廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多,通常按(an)固(gu)化前(qian)的(de)形態分為(wei)固(gu)體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫化溫(wen)度分為(wei)室(shi)溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)(gao)溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)(yong)單體的(de)不同,可分為(wei)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能和用(yong)(yong)途的(de)不同又(you)可分為(wei)通用(yong)(yong)型(xing)、超(chao)耐低溫(wen)型(xing)、超(chao)耐高(gao)(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)(gao)強力型(xing)、耐油型(xing)、醫(yi)用(yong)(yong)型(xing)等等。
發展史
硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是(shi)由美國(guo)(guo)(guo)以三(san)氯化(hua)鐵(tie)為催化(hua)劑合成的。1945年,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年,采用(yong)高(gao)比表面積的氣相(xiang)法白炭黑補強的硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制成功,使(shi)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能(neng)躍升到實用(yong)階段(duan),奠定了現(xian)代硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的基礎。從(cong)二甲基二氯硅烷(wan)合成開始(shi)生(sheng)產硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業化(hua)研(yan)(yan)究(jiu)始(shi)于1957年,多家(jia)研(yan)(yan)究(jiu)所和企(qi)業陸續開發出各種(zhong)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能(neng)力為135千噸,其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷變成彈性體的(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成型的(de)。它(ta)主要(yao)以高分子(zi)量的(de)聚(ju)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧烷為生膠(jiao)(jiao),混入補強填料、硫化(hua)(hua)劑等,在加(jia)熱(re)加(jia)壓下(xia)硫化(hua)(hua)成彈性體。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)補強主要(yao)是(shi)各(ge)種類型的(de)白炭(tan)黑(hei),可(ke)使硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強度增加(jia)數十倍。有時(shi)為了降低成本或改善膠(jiao)(jiao)料性能及賦予硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種特殊的(de)性能,也(ye)加(jia)入相應的(de)各(ge)種添加(jia)劑。硫化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種有機過(guo)氧化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)成反應催化(hua)(hua)劑。
加(jia)工(gong)成型方法(fa)如圖所(suo)示。一次硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)高分子鏈的(de)交聯(lian)反(fan)應(ying);二次硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)補充交聯(lian)、驅除硫化(hua)劑分解產(chan)物和(he)其他揮發性化(hua)合(he)物以穩定硫化(hua)膠的(de)各(ge)項性能。常用的(de)設備有開放式煉膠機(ji)(ji)、捏合(he)機(ji)(ji)及真空(kong)密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)性能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特(te)征是高溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩定性,雖然常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保持(chi)一定的(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性、回彈性和(he)表面(mian)硬度,且力(li)學性能(neng)(neng)無(wu)(wu)明(ming)顯變(bian)化。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可達(da)-100℃,表明(ming)其低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性能(neng)(neng)優異。這對航空、宇航工業(ye)的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐候性硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧、臭氧及(ji)紫(zi)外線(xian)等十分穩定,在(zai)不(bu)加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具(ju)有優良(liang)的(de)(de)(de)(de)耐候性。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優異的(de)(de)(de)(de)絕緣性能(neng)(neng),耐電(dian)暈性和(he)耐電(dian)弧性也非常好(hao)。(5)物(wu)理(li)(li)機械性能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)(li)機械性能(neng)(neng)比(bi)通用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理(li)(li)機械性能(neng)(neng)優于通用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油(you)及(ji)化學試(shi)劑性。普(pu)通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)耐油(you)、耐溶劑性能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)透(tou)過性能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化碳等氣(qi)(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性比(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍(bei)。(8)生理(li)(li)惰性。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒(du),無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體(ti)(ti)組織不(bu)粘連,具(ju)有抗(kang)凝(ning)血(xue)作(zuo)用(yong)(yong)(yong),對肌體(ti)(ti)組織的(de)(de)(de)(de)反應性非常少。特(te)別適合(he)作(zuo)為醫(yi)用(yong)(yong)(yong)材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同(tong)比分別增(zeng)長(chang)(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)用(yong)(yong)(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀(guan)研天下的(de)新研究,增(zeng)加有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件方面的(de)用(yong)(yong)(yong)量,可(ke)以(yi)大(da)幅度提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)安全(quan)性能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產量和單車(che)(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量水(shui)平(ping)的(de)提高都(dou)將(jiang)(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對(dui)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)需求的(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件實現(xian)自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關公務(wu)用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)型目錄(征求意見(jian)稿)》為自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌擴大(da)在(zai)政府(fu)采購的(de)市(shi)場份(fen)額,為改變目前國(guo)內(nei)政府(fu)采購以(yi)合(he)資(zi)品(pin)(pin)(pin)牌產品(pin)(pin)(pin)為主(zhu)的(de)局面提供(gong)了(le)保障。促(cu)進自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌發(fa)展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)繁榮將(jiang)(jiang)(jiang)為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)應(ying)用(yong)(yong)(yong)提供(gong)有力保障。預測未來(lai)3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將(jiang)(jiang)(jiang)以(yi)年(nian)均(jun)20%增(zeng)長(chang)(chang)。
此外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量(liang)的(de)(de)98%。但因(yin)(yin)為石(shi)(shi)油(you)(you)價格(ge)的(de)(de)大幅上漲(zhang),同時(shi)我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術(shu)方(fang)面取得突(tu)破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術(shu)在(zai)2005年前被幾家跨國(guo)公司壟斷,但目(mu)前我(wo)國(guo)已發展成為全球有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)第(di)1大國(guo),這(zhe)2個方(fang)面原因(yin)(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價格(ge)從2011年起開始低于石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約為大宗石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為廉價的(de)(de)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極(ji)大拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)產業(ye)的(de)(de)市場(chang)空間(jian),同時(shi)將帶動硅(gui)油(you)(you)、硅(gui)烷(wan)偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)產品的(de)(de)消費。