硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原子交(jiao)替構成,硅(gui)(gui)(gui)原子上通常連有(you)兩個有(you)機基團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含甲基和少(shao)量乙烯基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基的(de)(de)(de)引入可提(ti)(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng),三氟丙基及氰基的(de)(de)(de)引入則可提(ti)(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐溫(wen)(wen)及耐油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)良好,一般在-55℃下仍(reng)(reng)能(neng)工作。引入苯(ben)基后,可達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐熱性(xing)能(neng)也很突出(chu),在180℃下可長(chang)期工作,稍高(gao)于200℃也能(neng)承受數周或(huo)更(geng)長(chang)時間仍(reng)(reng)有(you)彈性(xing),瞬時可耐300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)好,氧(yang)氣(qi)透過率在合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還(huan)具有(you)生理惰性(xing)、不會(hui)導致凝血(xue)的(de)(de)(de)突出(chu)特(te)性(xing),因此(ci)(ci)在醫用(yong)領域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的方法很(hen)多,通(tong)常(chang)按(an)(an)固化前的形態分為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和(he)液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)硫(liu)化溫(wen)度分為(wei)室溫(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)所用(yong)單體的不同,可分為(wei)甲基乙烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)(an)性能和(he)用(yong)途(tu)的不同又可分為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)、超耐高溫(wen)型(xing)、高強(qiang)力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠早期是(shi)由美國(guo)以三氯化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠產(chan)品問世。1948年(nian),采用(yong)(yong)高比(bi)表面積的(de)(de)氣(qi)相法(fa)白(bai)炭黑(hei)補(bu)強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠研制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)性能(neng)躍升到(dao)實(shi)用(yong)(yong)階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)技術(shu)的(de)(de)基(ji)礎(chu)。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開(kai)(kai)始生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日(ri)本(ben)、韓國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)工業化(hua)研究始于(yu)1957年(nian),多家研究所和企業陸續開(kai)(kai)發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)能(neng)力為(wei)135千噸(dun),其中(zhong)(zhong)高溫膠100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫(liu)化硅橡(xiang)膠是指聚硅氧(yang)烷變成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)的過程是經過高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化成(cheng)(cheng)型(xing)的。它(ta)主要以高(gao)(gao)分子量的聚甲(jia)基乙烯基硅氧(yang)烷為生膠,混入補強填料、硫(liu)化劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠的補強主要是各(ge)種類型(xing)的白炭黑,可(ke)使硫(liu)化膠的強度增加(jia)(jia)數十倍。有時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠料性(xing)能及(ji)賦予硫(liu)化膠各(ge)種特殊的性(xing)能,也加(jia)(jia)入相應的各(ge)種添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)化劑(ji)是各(ge)種有機過氧(yang)化物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反(fan)應催化劑(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次硫(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)高分子鏈的(de)交聯(lian)反應;二次硫(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)補充交聯(lian)、驅除(chu)硫(liu)化劑分解產物(wu)和其他揮發性化合(he)物(wu)以穩定(ding)硫(liu)化膠的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設備有(you)開放式煉膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯變化。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)度一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊配方可達(da)-100℃,表明其(qi)低(di)(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這對(dui)(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線等(deng)十分穩(wen)定,在(zai)不加任何(he)添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)優良的(de)(de)(de)(de)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異的(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其(qi)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及(ji)化學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空氣、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化碳等(deng)氣體的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體組(zu)織不粘連,具有(you)抗凝血作(zuo)用,對(dui)(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別(bie)適合(he)作(zuo)為醫用材料(liao)。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)工業協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)產(chan)銷分(fen)別達(da)到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比(bi)分(fen)別增長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)工業硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量約達(da)2.0萬(wan)t。根(gen)據(ju)觀研天(tian)下的(de)(de)(de)新研究,增加(jia)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件(jian)方(fang)面的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量,可(ke)以(yi)大幅度提(ti)高汽(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安(an)全性能,因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)產(chan)量和單車(che)(che)用(yong)(yong)量水(shui)平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)高都(dou)將推動汽(qi)車(che)(che)工業對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)需求的(de)(de)(de)增加(jia)。國(guo)家鼓勵自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件(jian)實現自主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機(ji)關公(gong)務用(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)型目錄(征(zheng)求意見稿)》為自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)(pin)牌擴大在(zai)政府(fu)采購(gou)的(de)(de)(de)市場份(fen)額,為改(gai)變目前國(guo)內政府(fu)采購(gou)以(yi)合資品(pin)(pin)(pin)(pin)牌產(chan)品(pin)(pin)(pin)(pin)為主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)供了保(bao)障。促進自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)(pin)牌發(fa)展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮(rong)將為汽(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)供有(you)力保(bao)障。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)行業將以(yi)年(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)非(fei)石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非(fei)石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但(dan)因(yin)為(wei)石油(you)(you)(you)(you)價格(ge)的(de)(de)(de)大幅(fu)上漲(zhang),同(tong)時我國在硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)關(guan)鍵原料有(you)(you)機硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技術方(fang)面(mian)取得突破,有(you)(you)機硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技術在2005年(nian)前被幾家(jia)跨國公司壟斷(duan),但(dan)目前我國已發展成(cheng)為(wei)全球有(you)(you)機硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體(ti)第1大國,這(zhe)2個方(fang)面(mian)原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)從2011年(nian)起開(kai)始(shi)低(di)于石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大宗石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并開(kai)始(shi)大規模替(ti)代石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極大拓展有(you)(you)機硅(gui)產業的(de)(de)(de)市場空(kong)間,同(tong)時將帶動硅(gui)油(you)(you)(you)(you)、硅(gui)烷(wan)偶聯劑(ji)和硅(gui)樹脂等其他有(you)(you)機硅(gui)產品的(de)(de)(de)消費。