
硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)和(he)氧(yang)(yang)原(yuan)子(zi)交替(ti)構成(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通常連(lian)有兩個(ge)有機(ji)基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)(ji)和(he)少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈(lian)節(jie)組成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰(qing)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引入(ru)則可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)良(liang)好,一般在(zai)(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)(neng)也很突出,在(zai)(zai)180℃下(xia)可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數周(zhou)或更長(chang)時間(jian)仍有彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)好,氧(yang)(yang)氣(qi)透(tou)過率在(zai)(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物(wu)中是(shi)較高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還(huan)具有生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)(de)突出特(te)性(xing)(xing),因此在(zai)(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)膠分類(lei)的(de)方法很(hen)多(duo),通(tong)常按固化(hua)前的(de)形態分為(wei)固體硅橡(xiang)(xiang)膠和液體硅橡(xiang)(xiang)膠;按硫化(hua)溫度分為(wei)室溫硫化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠,高(gao)溫硫化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠;按所用單體的(de)不(bu)同,可(ke)分為(wei)甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠,甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠、氟硅,腈硅橡(xiang)(xiang)膠等(deng);按性(xing)能(neng)和用途的(de)不(bu)同又可(ke)分為(wei)通(tong)用型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高(gao)溫型(xing)、高(gao)強(qiang)力型(xing)、耐油型(xing)、醫(yi)用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)以三氯化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合(he)(he)成(cheng)的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問世。1948年,采用(yong)(yong)高(gao)比(bi)表(biao)面積的氣相法白(bai)炭黑(hei)補強的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的性能(neng)躍升(sheng)到實用(yong)(yong)階段,奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產技(ji)術的基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)(gui)烷合(he)(he)成(cheng)開(kai)始生(sheng)(sheng)產硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的國(guo)家(jia)有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)(he)中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的工業化(hua)研究(jiu)始于(yu)1957年,多家(jia)研究(jiu)所和(he)(he)企業陸(lu)續開(kai)發出各種(zhong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產能(neng)力為(wei)135千(qian)噸,其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化硅(gui)橡膠是(shi)(shi)指聚硅(gui)氧烷(wan)變成彈性(xing)(xing)體的(de)過程(cheng)是(shi)(shi)經(jing)過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化成型的(de)。它主要(yao)以高分子(zi)量的(de)聚甲(jia)基乙烯基硅(gui)氧烷(wan)為生膠,混入補(bu)強(qiang)填料、硫(liu)化劑等,在加熱加壓下(xia)硫(liu)化成彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠的(de)補(bu)強(qiang)主要(yao)是(shi)(shi)各(ge)種類型的(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)化膠的(de)強(qiang)度(du)增(zeng)加數十倍。有(you)時為了降低(di)成本或改善(shan)膠料性(xing)(xing)能及賦予硫(liu)化膠各(ge)種特殊(shu)的(de)性(xing)(xing)能,也加入相應的(de)各(ge)種添加劑。硫(liu)化劑是(shi)(shi)各(ge)種有(you)機過氧化物(wu)或加成反(fan)應催化劑。
加工成型方(fang)法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)(jin)行(xing)高(gao)分子鏈(lian)的(de)交聯反應(ying);二次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)(jin)行(xing)補充(chong)交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑(ji)分解(jie)產物和其他揮發性化(hua)合物以穩(wen)定硫(liu)化(hua)膠的(de)各項(xiang)性能。常用的(de)設備有開放式(shi)煉膠機、捏(nie)合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯著的(de)(de)特(te)征是高溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)強度僅是天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)一半,但在200℃以上(shang)的(de)(de)高溫(wen)環(huan)境(jing)下(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能保持一定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且(qie)力學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能無明(ming)顯變化。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)度一般(ban)為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可達-100℃,表明(ming)其低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)(you)異(yi)。這對航(hang)空、宇航(hang)工業(ye)的(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中(zhong)(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外(wai)線等十分(fen)穩定(ding),在不(bu)加任何添加劑的(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常好。(5)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia),其物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)(you)于(yu)通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化學(xue)(xue)試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)(zhong)等的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)(qi)(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對空氣(qi)(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)(qi)(qi)體的(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無毒,無味,無嗅(xiu),與人(ren)體組織不(bu)粘連(lian),具(ju)有(you)抗(kang)凝血作用,對肌體組織的(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分別達(da)到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)用量約達(da)2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)(de)新(xin)研究,增加有機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件(jian)方面的(de)(de)(de)(de)用量,可以(yi)大幅(fu)度(du)提高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量和單(dan)車(che)(che)(che)(che)(che)用量水平的(de)(de)(de)(de)提高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)需求的(de)(de)(de)(de)增加。國(guo)家(jia)鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件(jian)實現自(zi)主(zhu)(zhu)化(hua),《2012年度(du)黨(dang)政機關公務用車(che)(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(lu)(征(zheng)求意見稿)》為(wei)(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)擴(kuo)大在(zai)政府采購的(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)改變目(mu)前國(guo)內政府采購以(yi)合(he)資品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)品(pin)為(wei)(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面提供了保(bao)障(zhang)(zhang)。促進自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)應用提供有力(li)保(bao)障(zhang)(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫硫化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)以(yi)年均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的非(fei)石油基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占非(fei)石油基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消費(fei)量(liang)的98%。但因為石油價格(ge)的大幅上漲,同(tong)時(shi)我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的關鍵原料有機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)的生產技(ji)術方(fang)面取得(de)突破,有機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)的生產技(ji)術在(zai)2005年前被幾家跨國(guo)公司壟斷,但目前我(wo)國(guo)已發展(zhan)成(cheng)為全(quan)球有機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)第1大國(guo),這2個方(fang)面原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的價格(ge)從2011年起(qi)開始(shi)低于石油基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為大宗石油基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的80%~90%,成(cheng)為廉價的合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始(shi)大規模替代石油基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極大拓展(zhan)有機(ji)硅(gui)產業的市場空間,同(tong)時(shi)將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯(lian)劑和(he)硅(gui)樹脂等其他有機(ji)硅(gui)產品(pin)的消費(fei)。