硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和(he)氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子(zi)上(shang)通(tong)常連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普(pu)通(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由(you)含甲(jia)基(ji)(ji)和(he)少量(liang)乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入可提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)及(ji)(ji)氰(qing)基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入則可提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及(ji)(ji)耐(nai)(nai)油性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)良好(hao),一(yi)般在-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)入苯基(ji)(ji)后(hou),可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也很突出,在180℃下可長期工(gong)作,稍高(gao)于(yu)200℃也能(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時(shi)間仍(reng)有彈性(xing),瞬時(shi)可耐(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好(hao),氧(yang)氣(qi)透(tou)過率在合成(cheng)聚(ju)合物中(zhong)是(shi)較高(gao)的(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有生理惰(duo)性(xing)、不會導(dao)致凝血的(de)(de)突出特性(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的(de)方法(fa)很多(duo),通常按(an)固化(hua)前的(de)形態分(fen)為(wei)(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)溫度(du)分(fen)為(wei)(wei)室(shi)溫硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)溫硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所(suo)用單體(ti)的(de)不同(tong),可(ke)分(fen)為(wei)(wei)甲(jia)基乙烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基苯基乙烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng)(deng);按(an)性能(neng)和用途的(de)不同(tong)又可(ke)分(fen)為(wei)(wei)通用型(xing)、超(chao)耐低(di)溫型(xing)、超(chao)耐高(gao)溫型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐油(you)型(xing)、醫用型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是由(you)美(mei)國以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高比表面積的(de)氣相(xiang)法白炭黑補(bu)強的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)研制成功,使(shi)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性能躍升到實(shi)用階段(duan),奠定了(le)現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產技(ji)術的(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)烷(wan)合成開始生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國家有美(mei)國。俄羅斯、德國、日本、韓國和(he)中國等。中國硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工業化(hua)研究始于1957年(nian),多家研究所和(he)企業陸(lu)續(xu)開發出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到2003年(nian)底(di),中國硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產能力為135千(qian)噸,其中高溫膠(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅(gui)橡膠
高溫(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)(shi)指聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)變(bian)成(cheng)彈性(xing)體的(de)過(guo)程是(shi)(shi)經(jing)過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化成(cheng)型的(de)。它主(zhu)要(yao)以高分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧(yang)烷(wan)為生膠(jiao),混入補(bu)強填(tian)料(liao)、硫(liu)化劑等,在加(jia)(jia)熱(re)加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)化成(cheng)彈性(xing)體。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)補(bu)強主(zhu)要(yao)是(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)類(lei)型的(de)白炭黑(hei),可使硫(liu)化膠(jiao)的(de)強度增加(jia)(jia)數(shu)十倍(bei)。有(you)時為了(le)降(jiang)低成(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料(liao)性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)化膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)特殊的(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入相應(ying)的(de)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化劑是(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)有(you)機(ji)過(guo)氧(yang)化物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應(ying)催化劑。
加工成型方法(fa)如圖所示(shi)。一次硫(liu)化的(de)目(mu)的(de)是進行高分子鏈的(de)交(jiao)聯反應;二次硫(liu)化的(de)目(mu)的(de)是進行補充(chong)交(jiao)聯、驅除硫(liu)化劑分解(jie)產物和(he)其他揮發性化合物以穩定硫(liu)化膠的(de)各項性能。常(chang)用的(de)設備(bei)有開(kai)放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)特征是(shi)(shi)高溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)(shi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或(huo)某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明(ming)顯(xian)變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫外線等(deng)十分穩定(ding),在(zai)不加(jia)(jia)任何添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)(ju)有(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)好。(5)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)有(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化碳(tan)等(deng)氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與(yu)人(ren)體組(zu)織不粘連(lian),具(ju)(ju)有(you)抗凝血作(zuo)用,對(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)少。特別適(shi)合作(zuo)為(wei)醫用材料。
硅橡(xiang)膠(jiao)的用量(liang)
據(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別達到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分(fen)別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)量約達2.0萬t。根據(ju)觀研天(tian)下的(de)(de)(de)新(xin)研究(jiu),增(zeng)加(jia)有機(ji)硅(gui)材(cai)料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)方面的(de)(de)(de)用(yong)量,可以(yi)大幅度(du)提(ti)(ti)高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全(quan)性能,因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產量和單(dan)車(che)(che)(che)(che)用(yong)量水平的(de)(de)(de)提(ti)(ti)高都將推動(dong)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)需求(qiu)(qiu)的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家(jia)鼓(gu)勵(li)自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品牌的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)實現自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨政(zheng)機(ji)關公務(wu)用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(征求(qiu)(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品牌擴大在(zai)政(zheng)府(fu)采購(gou)的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改(gai)變目前(qian)國(guo)內政(zheng)府(fu)采購(gou)以(yi)合資品牌產品為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)(ti)供了保障(zhang)。促進(jin)自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品牌發展,國(guo)產汽(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮(rong)將為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)(ti)供有力保障(zhang)。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)將以(yi)年(nian)均(jun)20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要(yao)的(de)非石(shi)(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占(zhan)非石(shi)(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為石(shi)(shi)油價格的(de)大幅上漲,同(tong)時我(wo)國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵原(yuan)料有(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產(chan)技術(shu)方面取得突(tu)破,有(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產(chan)技術(shu)在2005年前被幾家跨國(guo)(guo)公司壟斷,但目前我(wo)國(guo)(guo)已發(fa)展成為全球有(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)第1大國(guo)(guo),這2個(ge)方面原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價格從(cong)2011年起開始低(di)于石(shi)(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為大宗石(shi)(shi)油基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成為廉(lian)價的(de)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大規(gui)模替代(dai)石(shi)(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極大拓展有(you)機硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市場空間,同(tong)時將帶動(dong)硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其他(ta)有(you)機硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)消(xiao)費。