硅橡膠是指主鏈由(you)硅(gui)和氧原子交(jiao)替構成,硅(gui)原子上通常連有(you)兩個有(you)機基團的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由(you)含甲基和少量乙烯基的(de)(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈節組(zu)成。苯(ben)基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基及氰(qing)基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則(ze)可(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)良好(hao)(hao),一般在-55℃下仍能(neng)(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯(ben)基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)也很突出,在180℃下可(ke)長期(qi)工作(zuo),稍高(gao)于(yu)200℃也能(neng)(neng)承受數周或更長時(shi)間(jian)仍有(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)好(hao)(hao),氧氣透過率在合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)、不會(hui)導致凝血的(de)(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing)(xing),因此在醫用(yong)領域應(ying)用(yong)廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類(lei)的(de)(de)方法很(hen)多(duo),通(tong)常(chang)按固化前(qian)的(de)(de)形態分(fen)為(wei)固體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按硫化溫(wen)(wen)度(du)分(fen)為(wei)室溫(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按所用單(dan)體的(de)(de)不同,可分(fen)為(wei)甲基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等;按性(xing)能和用途的(de)(de)不同又可分(fen)為(wei)通(tong)用型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)(xing)(xing)、醫(yi)用型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)(guo)以三氯化鐵為催化劑合(he)(he)成的。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品(pin)問世。1948年(nian),采用高比表面積的氣相法白(bai)炭(tan)黑補強的硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升到實用階段(duan),奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合(he)(he)成開(kai)始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業化研究(jiu)始(shi)于1957年(nian),多家(jia)研究(jiu)所和企業陸(lu)續開(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧(yang)烷變(bian)成彈性(xing)(xing)體的(de)(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)化成型的(de)(de)。它主要以(yi)高分子量(liang)的(de)(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧(yang)烷為生膠(jiao)(jiao),混(hun)入(ru)補強填料、硫(liu)化劑(ji)(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下(xia)硫(liu)化成彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強主要是(shi)各種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)化膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)數十倍。有時為了(le)降低成本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)(xing)能(neng)及賦(fu)予(yu)硫(liu)化膠(jiao)(jiao)各種(zhong)(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)(xing)能(neng),也加(jia)入(ru)相應的(de)(de)各種(zhong)(zhong)添加(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)化劑(ji)(ji)是(shi)各種(zhong)(zhong)有機(ji)過氧(yang)化物或(huo)加(jia)成反應催(cui)化劑(ji)(ji)。
加工成型方法如圖(tu)所示(shi)。一(yi)次硫(liu)化的(de)目的(de)是進行高分(fen)子鏈的(de)交(jiao)(jiao)聯(lian)反應;二(er)次硫(liu)化的(de)目的(de)是進行補充交(jiao)(jiao)聯(lian)、驅(qu)除硫(liu)化劑分(fen)解產(chan)物(wu)和(he)其(qi)他(ta)揮發性化合物(wu)以穩(wen)定硫(liu)化膠(jiao)的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設備有開(kai)放(fang)式煉膠(jiao)機、捏(nie)合機及真(zhen)空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度僅是(shi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境(jing)下(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度,且力學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯(xian)變化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)度一般為-70~-50℃,特殊(shu)配(pei)方(fang)可(ke)達-100℃,表(biao)明(ming)其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外(wai)線等十分穩(wen)定,在(zai)不加任何添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情(qing)況下(xia),就具(ju)(ju)(ju)有優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)(ju)有優(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)常溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)差(cha),但(dan)(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia),其(qi)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)于(yu)通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學(xue)(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)(ju)有中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)對空(kong)氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)無毒,無味,無嗅,與(yu)人體組織不粘連,具(ju)(ju)(ju)有抗凝血作用(yong)(yong),對肌體組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特別適合作為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷(xiao)分別(bie)達(da)到1927.18萬(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)輛(liang),同比分別(bie)增長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)用量約(yue)達(da)2.0萬(wan)t。根據(ju)觀(guan)研天(tian)下(xia)的(de)(de)(de)新(xin)研究,增加有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)材料在汽(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部(bu)(bu)件(jian)方面的(de)(de)(de)用量,可以大幅度提(ti)高(gao)汽(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安(an)全性(xing)能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)量和單車(che)(che)(che)用量水平的(de)(de)(de)提(ti)高(gao)都將推動(dong)汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)(de)增加。國家鼓勵自主品(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部(bu)(bu)件(jian)實現自主化,《2012年度黨政機(ji)(ji)關公務(wu)用車(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)型目(mu)錄(征(zheng)求(qiu)意見(jian)稿)》為(wei)(wei)自主品(pin)牌(pai)擴大在政府(fu)(fu)采購的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)改變目(mu)前(qian)國內政府(fu)(fu)采購以合(he)資品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)品(pin)為(wei)(wei)主的(de)(de)(de)局面提(ti)供了保(bao)障(zhang)。促進自主品(pin)牌(pai)發(fa)展,國產(chan)(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將為(wei)(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用提(ti)供有(you)力保(bao)障(zhang)。預(yu)測未來3年,我國室溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)將以年均(jun)20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非(fei)(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約占非(fei)(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)價格(ge)的(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同(tong)時(shi)我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術(shu)方面取得突破(po),有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術(shu)在(zai)2005年前被幾家跨國(guo)公司壟斷,但目前我國(guo)已發展成(cheng)(cheng)(cheng)為全球(qiu)有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)國(guo),這2個方面原因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價格(ge)從2011年起開始(shi)低(di)于石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗(zong)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為廉價的(de)(de)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)規模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大(da)拓展有(you)(you)機硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市(shi)場空(kong)間,同(tong)時(shi)將帶動(dong)硅(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)烷(wan)偶(ou)聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹脂等其(qi)他(ta)有(you)(you)機硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消費。