硅橡膠是指主鏈由(you)(you)硅(gui)和(he)氧(yang)(yang)原子交替(ti)構成(cheng),硅(gui)原子上(shang)通(tong)常連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)團的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由(you)(you)含甲基(ji)和(he)少量乙烯(xi)基(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)(yang)鏈節(jie)組成(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)(de)(de)(de)引入可提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫性(xing)(xing)(xing)能,三(san)氟(fu)丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)(de)引入則可提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐溫及耐油性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐低溫性(xing)(xing)(xing)能良好(hao),一般在-55℃下仍能工(gong)作。引入苯(ben)基(ji)后,可達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)(xing)能也很突出,在180℃下可長(chang)期工(gong)作,稍高(gao)于200℃也能承受(shou)數周或更(geng)長(chang)時間仍有(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬時可耐300℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧(yang)(yang)氣透(tou)過率在合成(cheng)聚合物中是較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing)(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品(pin)種
硅橡膠分類的方法很(hen)多,通常按固化
前的形態分(fen)(fen)為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)(he)液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化溫度分(fen)(fen)為(wei)室(shi)溫硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)(yong)單體的不同,可分(fen)(fen)為(wei)甲基乙(yi)烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙(yi)烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng)(deng);按性能(neng)和(he)(he)用(yong)(yong)途(tu)的不同又(you)可分(fen)(fen)為(wei)通用(yong)(yong)型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高溫型(xing)、高強(qiang)力型(xing)、耐油(you)型(xing)、醫(yi)用(yong)(yong)型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發(fa)展(zhan)史
硅(gui)橡(xiang)膠早期是由(you)美國(guo)(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成的。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高比表面積的氣相法白炭黑(hei)補(bu)強的硅(gui)橡(xiang)膠研制成功,使硅(gui)橡(xiang)膠的性能躍升到(dao)實用(yong)階(jie)段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠生產(chan)技術的基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)烷合成開(kai)(kai)始(shi)生產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠的國(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠的工業化(hua)研究(jiu)始(shi)于1957年,多家研究(jiu)所(suo)和企(qi)業陸續開(kai)(kai)發出各種(zhong)硅(gui)橡(xiang)膠。到(dao)2003年底,中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠生產(chan)能力(li)為135千噸,其中高溫(wen)膠100千噸。
高溫硫化(hua)硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅氧(yang)烷(wan)變成彈性(xing)(xing)體(ti)的(de)(de)(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成型(xing)的(de)(de)(de)。它主要以高分子量(liang)的(de)(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧(yang)烷(wan)為生膠(jiao)(jiao),混(hun)入補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱(re)加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)成彈性(xing)(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)補(bu)強主要是(shi)各種(zhong)(zhong)類型(xing)的(de)(de)(de)白炭(tan)黑,可(ke)使(shi)硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍(bei)。有時(shi)為了降低成本或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)(xing)能(neng)及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各種(zhong)(zhong)特(te)殊的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)(de)各種(zhong)(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)劑是(shi)各種(zhong)(zhong)有機過氧(yang)化(hua)物或加(jia)(jia)成反應催化(hua)劑。
加工(gong)成型方法如圖所示(shi)。一(yi)次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行高分子鏈(lian)的(de)(de)交聯(lian)反應;二次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行補充交聯(lian)、驅除硫化(hua)(hua)劑分解產物和其(qi)他揮發性化(hua)(hua)合(he)物以穩(wen)定(ding)硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)各(ge)項性能(neng)。常用的(de)(de)設備(bei)有開放式煉膠機、捏合(he)機及真空密煉機。
主要性(xing)能(neng)
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的特(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的強(qiang)度僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的一半,但(dan)(dan)在200℃以上(shang)的高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定(ding)的柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可達-100℃,表明(ming)其(qi)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這(zhe)對(dui)(dui)航(hang)空(kong)、宇航(hang)工業(ye)的意義重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭氧及紫外(wai)線(xian)等(deng)十分穩(wen)定(ding),在不加任何添加劑(ji)的情況下(xia),就具(ju)有優良的耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優異的絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)(dan)在150℃的高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的低溫(wen)(wen)下(xia),其(qi)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等(deng)的耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳等(deng)氣(qi)體(ti)(ti)的透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)(ti)組織不粘連,具(ju)有抗凝(ning)血作用(yong)(yong),對(dui)(dui)肌體(ti)(ti)組織的反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合作為醫用(yong)(yong)材料。
硅(gui)橡(xiang)膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分別達到1927.18萬(wan)輛和(he)(he)1930.64萬(wan)輛,同比分別增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天下的(de)(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)有機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件方(fang)面(mian)(mian)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)(he)單車(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)提高都將推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)需(xu)求(qiu)的(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)。國家鼓勵(li)自主品牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件實現自主化,《2012年(nian)(nian)度黨政(zheng)(zheng)機關公(gong)務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)型(xing)目(mu)錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為自主品牌擴大在政(zheng)(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)市場份額(e),為改變目(mu)前國內政(zheng)(zheng)府采(cai)購(gou)以(yi)合(he)資(zi)品牌產(chan)品為主的(de)(de)(de)局面(mian)(mian)提供(gong)了保(bao)障。促(cu)進自主品牌發展,國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁(fan)榮將為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提供(gong)有力保(bao)障。預測未來3年(nian)(nian),我國室溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)將以(yi)年(nian)(nian)均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)重要(yao)的(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)消費(fei)量的(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)價格的(de)大幅上(shang)漲,同時(shi)我(wo)國在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵原(yuan)(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術(shu)方面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術(shu)在(zai)2005年前(qian)被幾家跨國公(gong)司壟斷,但目(mu)前(qian)我(wo)國已發展(zhan)成為(wei)全(quan)球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)第(di)1大國,這2個方面原(yuan)(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)價格從2011年起開始(shi)(shi)低于石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗(zong)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成為(wei)廉價的(de)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao),并開始(shi)(shi)大規(gui)模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)膠(jiao)。這將極(ji)大拓展(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市場空間,同時(shi)將帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)消費(fei)。