硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子(zi)上通常連(lian)有(you)兩個有(you)機基團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由含甲基和少(shao)量(liang)乙烯基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組(zu)成(cheng)。苯基的(de)(de)(de)引入(ru)(ru)可(ke)提(ti)(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng),三(san)氟丙基及氰(qing)基的(de)(de)(de)引入(ru)(ru)則可(ke)提(ti)(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)油(you)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能(neng)工作。引入(ru)(ru)苯基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)也(ye)很突(tu)(tu)出(chu)(chu),在(zai)180℃下可(ke)長期工作,稍(shao)高(gao)于200℃也(ye)能(neng)承受(shou)數周或更長時間仍有(you)彈(dan)性(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合(he)(he)成(cheng)聚(ju)合(he)(he)物(wu)中是(shi)較高(gao)的(de)(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)突(tu)(tu)出(chu)(chu)特性(xing)(xing)(xing),因此在(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠分(fen)(fen)類(lei)的(de)方法很多(duo),通(tong)常按固化(hua)前的(de)形態(tai)分(fen)(fen)為(wei)(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠;按硫化(hua)溫(wen)度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室(shi)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠;按所(suo)用(yong)(yong)單(dan)體(ti)的(de)不同,可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲(jia)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠等;按性能(neng)和用(yong)(yong)途的(de)不同又可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)通(tong)用(yong)(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)、超耐高(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)強(qiang)力型(xing)、耐油(you)型(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是(shi)由美國以三氯化鐵為催化劑合(he)成(cheng)(cheng)的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產品問(wen)世。1948年,采用高比(bi)表面積(ji)的氣相法白(bai)炭(tan)黑補強的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)(cheng)功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升到(dao)實用階段,奠定了(le)現(xian)代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的基(ji)礎。從二甲(jia)基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)(cheng)開始生產硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的國家有美國。俄羅(luo)斯、德國、日本、韓國和(he)中國等。中國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的工業(ye)化研究始于1957年,多家研究所和(he)企業(ye)陸續(xu)開發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底(di),中國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產能力為135千(qian)(qian)噸,其中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)硅橡膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅氧(yang)(yang)烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)體(ti)的(de)(de)過程是(shi)經過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)(de)。它(ta)主要(yao)以(yi)高分子(zi)量(liang)的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅氧(yang)(yang)烷為生膠(jiao),混(hun)入(ru)(ru)補(bu)強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補(bu)強(qiang)主要(yao)是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)類型(xing)的(de)(de)白炭黑,可(ke)使硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)增(zeng)加(jia)(jia)數十(shi)倍。有(you)(you)時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或改(gai)善膠(jiao)料(liao)性(xing)能(neng)及(ji)賦予(yu)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入(ru)(ru)相應(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)有(you)(you)機(ji)過氧(yang)(yang)化(hua)物(wu)或加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應(ying)催化(hua)劑。
加(jia)工成型方(fang)法如圖所示。一次(ci)硫化(hua)(hua)(hua)的目的是(shi)(shi)進行(xing)高分子鏈(lian)的交聯反應(ying);二次(ci)硫化(hua)(hua)(hua)的目的是(shi)(shi)進行(xing)補充交聯、驅(qu)除硫化(hua)(hua)(hua)劑分解產物(wu)和其他揮發性(xing)(xing)化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)以(yi)穩定硫化(hua)(hua)(hua)膠的各項性(xing)(xing)能。常用(yong)的設備(bei)有開放式(shi)煉膠機、捏合(he)機及(ji)真空密(mi)煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是(shi)高溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)環境下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能保持(chi)一(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表(biao)面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能無(wu)明(ming)顯變化(hua)。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻(bo)璃(li)化(hua)溫(wen)度(du)一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特殊配(pei)方可達-100℃,表(biao)明(ming)其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)異(yi)。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及紫外(wai)線等(deng)十分(fen)穩定(ding),在不(bu)加任(ren)何(he)添加劑的(de)(de)(de)情況下,就具(ju)(ju)有(you)(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)(you)優(you)異(yi)的(de)(de)(de)絕(jue)緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐(nai)電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下的(de)(de)(de)物理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能比通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)下,其物理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)于通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)(you)中等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧、二(er)氧化(hua)碳(tan)等(deng)氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘連,具(ju)(ju)有(you)(you)抗(kang)凝血作用,對肌體(ti)組織的(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別(bie)適合作為醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統(tong)計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別達(da)到(dao)1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比(bi)分別增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)用量(liang)(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根(gen)據觀研(yan)天下的(de)(de)(de)(de)新(xin)研(yan)究(jiu),增(zeng)加有(you)機硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件方面的(de)(de)(de)(de)用量(liang)(liang),可以(yi)大幅度提高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)用量(liang)(liang)水平的(de)(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)需求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家(jia)鼓勵(li)自(zi)(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件實現(xian)自(zi)(zi)(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年度黨政(zheng)機關公務用車(che)(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(征求意(yi)見(jian)稿)》為自(zi)(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大在(zai)政(zheng)府(fu)采購的(de)(de)(de)(de)市場(chang)份額,為改(gai)變目前國(guo)內政(zheng)府(fu)采購以(yi)合資品牌(pai)產(chan)品為主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面提供了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)發展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)繁(fan)榮將為汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)應(ying)用提供有(you)力保(bao)障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)將以(yi)年均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)成橡膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)成橡膠(jiao)(jiao)(jiao)消費(fei)量的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)(shi)油(you)(you)價格(ge)的(de)(de)大幅上漲(zhang),同時(shi)我國(guo)在硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生產(chan)技術(shu)(shu)方面取得突破(po),有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生產(chan)技術(shu)(shu)在2005年(nian)前(qian)(qian)被幾(ji)家跨國(guo)公司壟斷,但目前(qian)(qian)我國(guo)已發展成為(wei)全球有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體第1大國(guo),這(zhe)2個(ge)方面原因(yin)使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價格(ge)從2011年(nian)起(qi)開始(shi)(shi)低(di)于石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)成橡膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為(wei)大宗石(shi)(shi)油(you)(you)基橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為(wei)廉價的(de)(de)合(he)成橡膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始(shi)(shi)大規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)成橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大拓展有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空間,同時(shi)將帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消費(fei)。