
硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原(yuan)子交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)子上通常連(lian)有(you)(you)兩個有(you)(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含(han)甲基(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組成。苯(ben)基(ji)的(de)(de)(de)引入可(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐高、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)(de)(de)引入則可(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐溫(wen)(wen)及(ji)耐油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好,一般在-55℃下仍(reng)能(neng)工作。引入苯(ben)基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)也很突出(chu),在180℃下可(ke)長期(qi)工作,稍高于200℃也能(neng)承受數周或更長時間仍(reng)有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過(guo)率在合成聚合物中是較高的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導(dao)致(zhi)凝血的(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的(de)方(fang)法很多(duo),通(tong)常按固化(hua)(hua)前的(de)形態(tai)分為(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫(liu)化(hua)(hua)溫度分為(wei)室溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用單體(ti)的(de)不(bu)同(tong),可分為(wei)甲基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按性能和(he)用途的(de)不(bu)同(tong)又(you)可分為(wei)通(tong)用型、超耐(nai)低溫型、超耐(nai)高溫型、高強(qiang)力型、耐(nai)油(you)型、醫(yi)用型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是由(you)美國(guo)(guo)(guo)(guo)以(yi)三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合(he)成的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用高比(bi)表面積的氣(qi)相法白炭黑補強(qiang)的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制(zhi)成功(gong),使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能(neng)躍升到實用階(jie)段,奠定了(le)現代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)烷合(he)成開始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業化(hua)研究(jiu)始(shi)于1957年,多家研究(jiu)所(suo)和企業陸續開發出各種(zhong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能(neng)力為135千(qian)噸,其中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅氧烷變成彈性體的(de)(de)過(guo)程(cheng)是(shi)經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成型(xing)的(de)(de)。它主要(yao)以高分子量(liang)的(de)(de)聚甲(jia)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅氧烷為生膠(jiao)(jiao),混入補強填(tian)料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成彈性體。硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強主要(yao)是(shi)各種類(lei)型(xing)的(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有(you)時為了降低(di)成本或(huo)改(gai)善膠(jiao)(jiao)料性能及賦(fu)予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種特殊(shu)的(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)各種添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各種有(you)機(ji)過(guo)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成反應催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)高(gao)分(fen)子鏈的(de)(de)交聯(lian)反應(ying);二(er)次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)補充交聯(lian)、驅除硫化(hua)(hua)劑分(fen)解產物和其他揮發性(xing)化(hua)(hua)合物以穩定(ding)硫化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)各項性(xing)能(neng)。常用(yong)的(de)(de)設備有開放式(shi)煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特(te)(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可達-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異(yi)。這(zhe)對(dui)航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧、臭氧及(ji)紫(zi)外線等十分(fen)穩定(ding),在不加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia),就具(ju)(ju)有(you)(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)(you)優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐電(dian)(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和耐電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)好。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于(yu)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及(ji)化(hua)學試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮(dan)、氧、二氧化(hua)碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘(zhan)連,具(ju)(ju)有(you)(you)抗凝血作用(yong),對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少。特(te)(te)別適(shi)合(he)作為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)(qi)車工(gong)業(ye)(ye)協會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)車產銷分別(bie)達(da)到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達(da)2.0萬t。根據(ju)觀(guan)研天(tian)下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有(you)機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)車零(ling)部件方面(mian)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大幅度(du)提高(gao)汽(qi)(qi)車的(de)(de)安(an)全(quan)性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車產量(liang)和(he)單(dan)車用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)提高(gao)都(dou)將推動汽(qi)(qi)車工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌的(de)(de)汽(qi)(qi)車發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)車零(ling)部件實現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨政(zheng)(zheng)機關(guan)公務用(yong)(yong)車選用(yong)(yong)車型(xing)目錄(lu)(征(zheng)求意見稿)》為自(zi)主(zhu)品牌擴大在政(zheng)(zheng)府(fu)采購(gou)(gou)的(de)(de)市場份額,為改(gai)變目前國內政(zheng)(zheng)府(fu)采購(gou)(gou)以合(he)資品牌產品為主(zhu)的(de)(de)局面(mian)提供了保(bao)(bao)障。促進自(zi)主(zhu)品牌發展,國產汽(qi)(qi)車業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮(rong)將為汽(qi)(qi)車膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應用(yong)(yong)提供有(you)力保(bao)(bao)障。預測未(wei)來(lai)3年(nian),我國室溫硫化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)車行業(ye)(ye)將以年(nian)均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)98%。但因(yin)為(wei)(wei)石(shi)(shi)油(you)(you)(you)價(jia)(jia)格(ge)的(de)大(da)(da)(da)(da)幅上漲,同時(shi)我國(guo)在(zai)(zai)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關鍵原料有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技(ji)術方面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技(ji)術在(zai)(zai)2005年前被幾家(jia)跨國(guo)公司壟斷,但目前我國(guo)已發展成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全球有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體第1大(da)(da)(da)(da)國(guo),這(zhe)2個方面(mian)原因(yin)使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價(jia)(jia)格(ge)從2011年起(qi)開始低于石(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為(wei)(wei)大(da)(da)(da)(da)宗石(shi)(shi)油(you)(you)(you)基橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)(jia)的(de)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)(da)(da)規(gui)模(mo)替(ti)代(dai)石(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)(da)(da)(da)拓展有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)業(ye)的(de)市場空(kong)間,同時(shi)將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他(ta)有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)品的(de)消費。