硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)子(zi)(zi)交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)子(zi)(zi)上(shang)通(tong)常(chang)連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要(yao)由含(han)甲基(ji)(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引入可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低溫性(xing)能,三氟(fu)丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引入則可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫性(xing)能良好,一般在(zai)-55℃下(xia)仍能工作(zuo)。引入苯(ben)基(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能也(ye)很突出(chu)(chu),在(zai)180℃下(xia)可長期工作(zuo),稍高(gao)于(yu)200℃也(ye)能承受數周或(huo)更長時間(jian)仍有彈性(xing),瞬時可耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)好,氧(yang)氣透過率(lv)在(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)(de)(de)。此(ci)(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有生理(li)惰(duo)性(xing)、不(bu)會導致凝血的(de)(de)(de)(de)突出(chu)(chu)特性(xing),因此(ci)(ci)在(zai)醫(yi)用領(ling)域應用廣泛。
主要(yao)品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)(fen)類的方法(fa)很多(duo),通常(chang)按固(gu)(gu)化前的形態分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)固(gu)(gu)體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫化溫(wen)(wen)度分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)室溫(wen)(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用單(dan)體的不同,可(ke)分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng)(deng);按性能和用途的不同又(you)可(ke)分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)通用型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠早期是由美國(guo)(guo)(guo)(guo)以(yi)三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成(cheng)的。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠產品問(wen)世。1948年(nian),采(cai)用(yong)高比表面積的氣相法(fa)白炭(tan)黑補強的硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的性能躍升(sheng)到(dao)實用(yong)階段,奠定(ding)了(le)現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠生產技術的基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始(shi)生產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的國(guo)(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的工業化(hua)研究(jiu)始(shi)于1957年(nian),多(duo)家研究(jiu)所(suo)和企業陸(lu)續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠生產能力(li)為135千(qian)噸,其中(zhong)高溫膠100千(qian)噸。
高溫硫(liu)化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷變成(cheng)(cheng)彈(dan)性體的(de)(de)過(guo)程是(shi)經(jing)過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)(de)。它主(zhu)要(yao)以高(gao)分子量的(de)(de)聚(ju)甲(jia)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)氧烷為生膠(jiao)(jiao),混(hun)入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)等,在(zai)加熱加壓(ya)下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性體。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要(yao)是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)類(lei)型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)增(zeng)加數十倍。有時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料性能及賦(fu)予(yu)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特(te)殊的(de)(de)性能,也(ye)加入相應(ying)(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加劑(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)物或加成(cheng)(cheng)反應(ying)(ying)催化(hua)劑(ji)(ji)。
加工成型(xing)方法如圖所示。一次硫化(hua)的目的是進(jin)行高(gao)分(fen)子(zi)鏈的交聯反應;二次硫化(hua)的目的是進(jin)行補(bu)充交聯、驅除硫化(hua)劑分(fen)解產物和(he)其他揮發性化(hua)合物以穩定(ding)硫化(hua)膠的各項性能(neng)。常用的設備有開放式(shi)煉(lian)膠機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空(kong)密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特(te)征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度僅(jin)是(shi)天(tian)(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一(yi)半,但(dan)(dan)在(zai)200℃以上的(de)高溫(wen)(wen)環境(jing)下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)(ding)的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配方可(ke)達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)(yang)、臭(chou)氧(yang)(yang)及紫外線(xian)等十分穩定(ding)(ding),在(zai)不(bu)加任何(he)添加劑(ji)的(de)情況(kuang)下(xia),就具(ju)(ju)有優(you)良的(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有優(you)異的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好(hao)。(5)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通(tong)(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)(dan)在(zai)150℃的(de)高溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通(tong)(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)(hua)學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有中(zhong)等的(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化(hua)(hua)碳等氣(qi)體(ti)的(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味(wei),無嗅,與(yu)人體(ti)組織不(bu)粘(zhan)連,具(ju)(ju)有抗凝血作用(yong),對(dui)肌體(ti)組織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合作為醫用(yong)材料。
硅橡膠的(de)用量
據中國汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業協(xie)會(hui)統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)(fen)別(bie)達到(dao)1927.18萬(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)輛(liang),同比分(fen)(fen)別(bie)增(zeng)(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)用量(liang)(liang)約達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天(tian)下的(de)(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)(zeng)加(jia)有機硅(gui)材料(liao)在(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件方面的(de)(de)(de)用量(liang)(liang),可以(yi)大幅(fu)度提(ti)高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和單車(che)(che)(che)(che)(che)用量(liang)(liang)水(shui)平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)高都將(jiang)推動(dong)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業對硅(gui)橡膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加(jia)。國家鼓(gu)勵自主品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件實(shi)現(xian)自主化(hua),《2012年(nian)度黨(dang)政(zheng)機關公務用車(che)(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(lu)(征求意(yi)見(jian)稿)》為自主品(pin)(pin)牌(pai)擴大在(zai)(zai)政(zheng)府采購的(de)(de)(de)市場份額,為改變目前國內政(zheng)府采購以(yi)合(he)資(zi)品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)(pin)為主的(de)(de)(de)局面提(ti)供了保障。促(cu)進(jin)自主品(pin)(pin)牌(pai)發展(zhan),國產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮(rong)將(jiang)為汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應(ying)用提(ti)供有力保障。預測未(wei)來(lai)3年(nian),我國室溫硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行(xing)業將(jiang)以(yi)年(nian)均20%增(zeng)(zeng)長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)非石(shi)油基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)油基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量(liang)的(de)98%。但因(yin)為(wei)(wei)石(shi)油價(jia)格的(de)大幅上(shang)漲,同(tong)時我國在硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關鍵(jian)原料有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)(dan)體的(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)方面取得突破,有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)(dan)體的(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)在2005年(nian)(nian)前(qian)被幾家跨國公司(si)壟(long)斷(duan),但目前(qian)我國已發展(zhan)成(cheng)為(wei)(wei)全球有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)(dan)體第1大國,這2個方面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)(nian)起開(kai)始低于石(shi)油基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)(wei)大宗石(shi)油基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)廉(lian)價(jia)的(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開(kai)始大規模替(ti)代石(shi)油基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極(ji)大拓展(zhan)有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)業的(de)市場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷(wan)偶聯劑和硅(gui)樹(shu)脂等(deng)其他(ta)有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)消費。