
硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)(yuan)子交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)(yuan)子上通常連(lian)有(you)(you)(you)兩個有(you)(you)(you)機基(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普(pu)通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由含甲(jia)基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)(ben)基(ji)的(de)(de)引入可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐高(gao)、低溫性能(neng),三(san)氟丙(bing)基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)(de)引入則可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐溫及(ji)耐油性能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐低溫性能(neng)良好(hao),一(yi)般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)工作。引入苯(ben)(ben)基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐熱性能(neng)也很突出,在(zai)180℃下可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受數周或更長(chang)時(shi)間仍(reng)有(you)(you)(you)彈性,瞬時(shi)可(ke)耐300℃以(yi)上的(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透氣性好(hao),氧(yang)氣透過率在(zai)合成聚合物中(zhong)是較高(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具(ju)有(you)(you)(you)生(sheng)理惰性、不會(hui)導致凝血(xue)的(de)(de)突出特(te)性,因此在(zai)醫用領(ling)域應(ying)用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡膠分(fen)類的方(fang)法(fa)很多,通(tong)常按固(gu)化前的形態分(fen)為固(gu)體硅(gui)橡膠和液體硅(gui)橡膠;按硫(liu)化溫(wen)度(du)分(fen)為室(shi)溫(wen)硫(liu)化硅(gui)橡膠,高(gao)溫(wen)硫(liu)化硅(gui)橡膠;按所用(yong)(yong)單體的不同,可分(fen)為甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡膠,甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡膠、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠等(deng)(deng);按性(xing)能和用(yong)(yong)途(tu)的不同又可分(fen)為通(tong)用(yong)(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)、超耐高(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是由(you)美國(guo)以三氯化鐵為催化劑合成的(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產品問世。1948年,采用(yong)高(gao)比表面積的(de)氣相法(fa)白(bai)炭黑補(bu)強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)(yan)制成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性能(neng)(neng)躍升到實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產技術的(de)基(ji)礎(chu)。從(cong)二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合成開(kai)始生(sheng)產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)家(jia)(jia)有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)化研(yan)(yan)究始于1957年,多家(jia)(jia)研(yan)(yan)究所和(he)企(qi)業(ye)陸續(xu)開(kai)發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到2003年底(di),中國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產能(neng)(neng)力為135千噸,其中高(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈性(xing)(xing)體的(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)型的(de)。它主要以高(gao)分子量的(de)聚甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)氧(yang)烷為生(sheng)膠(jiao),混入補強填料、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主要是(shi)各種類型的(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)強度增加(jia)數十倍。有時為了(le)降低成(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料性(xing)(xing)能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各種特殊的(de)性(xing)(xing)能,也(ye)加(jia)入相應(ying)的(de)各種添加(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各種有機過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)或(huo)加(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)劑(ji)(ji)。
加(jia)工(gong)成型方法(fa)如圖所示(shi)。一(yi)次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行高分(fen)子(zi)鏈的(de)交聯反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行補充(chong)交聯、驅除硫(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其(qi)他揮(hui)發(fa)性(xing)化(hua)(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)各項性(xing)能。常(chang)用的(de)設(she)備有開放式煉膠(jiao)機、捏合機及(ji)真空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特(te)(te)征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半(ban),但(dan)在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬(ying)度,且力(li)學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯(xian)變(bian)化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可達-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭(chou)氧及(ji)紫(zi)外線等(deng)(deng)十分穩定,在不加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)情(qing)況下,就具(ju)有優良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優異的(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下,其物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于(yu)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等(deng)(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧、二氧化碳等(deng)(deng)氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)透(tou)(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒(du),無味,無嗅,與人(ren)體(ti)組織不粘連,具(ju)有抗凝血作用(yong),對肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)(te)別適合(he)作為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業協會(hui)統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分別達(da)(da)到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)量約達(da)(da)2.0萬t。根據(ju)(ju)觀研(yan)天下的(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)加(jia)有(you)機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件方(fang)面(mian)的(de)(de)用(yong)量,可以大幅(fu)度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全(quan)性能(neng),因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和單車(che)(che)用(yong)量水平的(de)(de)提(ti)高都(dou)將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業對(dui)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)(zi)主品(pin)(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發(fa)展,關(guan)鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件實現自(zi)(zi)主化(hua),《2012年(nian)度黨(dang)政機關(guan)公(gong)務(wu)用(yong)車(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)型(xing)目(mu)錄(征(zheng)求(qiu)意(yi)見稿(gao))》為(wei)自(zi)(zi)主品(pin)(pin)(pin)牌(pai)擴大在政府(fu)采購的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目(mu)前國(guo)內政府(fu)采購以合資(zi)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)產品(pin)(pin)(pin)為(wei)主的(de)(de)局面(mian)提(ti)供(gong)了保障。促進自(zi)(zi)主品(pin)(pin)(pin)牌(pai)發(fa)展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)應用(yong)提(ti)供(gong)有(you)力(li)保障。預(yu)測未(wei)來3年(nian),我國(guo)室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業將以年(nian)均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重(zhong)要的非石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量的98%。但因(yin)(yin)為石(shi)油(you)(you)價(jia)格的大(da)幅上漲,同(tong)時我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的關鍵原料有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)的生產(chan)技術方(fang)面取(qu)得突破(po),有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)的生產(chan)技術在(zai)2005年前被幾(ji)家(jia)跨國(guo)公司壟斷,但目前我國(guo)已(yi)發展成(cheng)為全球有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)第1大(da)國(guo),這(zhe)2個方(fang)面原因(yin)(yin)使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的價(jia)格從2011年起開始低于石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規模(mo)替代石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)拓展有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業(ye)的市場空間,同(tong)時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯(lian)劑(ji)和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品的消費(fei)。