硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子(zi)上通常連(lian)有兩個有機基(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普(pu)通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主(zhu)要(yao)由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐高(gao)(gao)、低溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙(bing)基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐溫及(ji)耐油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐低溫性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般(ban)在(zai)-55℃下仍能(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯基(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數(shu)周或更長時間仍有彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)(ke)耐300℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)好(hao),氧(yang)氣(qi)透過率在(zai)合成(cheng)聚合物中是較高(gao)(gao)的(de)(de)。此(ci)(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還(huan)具有生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)、不(bu)會(hui)導致凝血(xue)的(de)(de)突出特性(xing)(xing),因此(ci)(ci)在(zai)醫用領域(yu)應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類(lei)的方法很多,通常按固化前的形態分(fen)為(wei)固體硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按硫(liu)化溫(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)(yong)單體的不(bu)同(tong)(tong),可分(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等;按性能和(he)用(yong)(yong)途的不(bu)同(tong)(tong)又(you)可分(fen)為(wei)通用(yong)(yong)型(xing)、超(chao)耐(nai)低(di)溫(wen)型(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫(yi)用(yong)(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由(you)美國(guo)(guo)(guo)以三氯化鐵為(wei)催化劑合(he)成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)品問(wen)世。1948年(nian),采用(yong)高比(bi)表(biao)面積的(de)氣相法(fa)白炭黑補強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制(zhi)成(cheng)功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)性(xing)能躍(yue)升(sheng)到(dao)實用(yong)階段,奠定了(le)現(xian)代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)技術的(de)基礎。從(cong)二甲基二氯硅(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)(guo)。俄(e)羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)工業化研(yan)究(jiu)始(shi)于1957年(nian),多(duo)家研(yan)究(jiu)所和企業陸續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底(di),中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)能力(li)為(wei)135千噸,其中高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧(yang)烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)體的(de)(de)(de)(de)過(guo)程是(shi)經(jing)過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)(de)(de)(de)。它主(zhu)要以(yi)高分子量(liang)的(de)(de)(de)(de)聚甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)氧(yang)烷為生(sheng)膠(jiao)(jiao)(jiao),混入(ru)補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在加(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要是(shi)各(ge)種(zhong)類型的(de)(de)(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度增加(jia)(jia)(jia)數十倍。有時為了降低成(cheng)(cheng)本或(huo)改(gai)善膠(jiao)(jiao)(jiao)料(liao)性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)(de)(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)(jia)入(ru)相應的(de)(de)(de)(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有機過(guo)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加工成型(xing)方法如圖(tu)所示。一次硫(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)高分子鏈的(de)交(jiao)聯反應;二(er)次硫(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化劑分解(jie)產物(wu)(wu)和其他揮(hui)發性(xing)(xing)化合物(wu)(wu)以(yi)穩定硫(liu)化膠的(de)各項性(xing)(xing)能。常(chang)用的(de)設備有開(kai)放式(shi)煉(lian)膠機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真空密(mi)煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性,雖然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持(chi)一(yi)(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性、回(hui)彈性和表(biao)面硬度,且力學性能(neng)無(wu)(wu)明顯變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)(yi)(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表(biao)明其低(di)溫(wen)(wen)性能(neng)優異。這對航(hang)空、宇航(hang)工業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)(ji)紫外線等(deng)十分(fen)穩定(ding),在不(bu)加(jia)任何(he)添加(jia)劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具有(you)優良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性。(4)電氣性能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性能(neng),耐(nai)(nai)電暈性和耐(nai)(nai)電弧性也非常(chang)好。(5)物理機械性能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物理機械性能(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia),其物理機械性能(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及(ji)(ji)化學試劑性。普(pu)通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶(rong)劑性能(neng)。(7)氣體透(tou)過性能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化碳等(deng)氣體的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體組(zu)織(zhi)不(bu)粘連(lian),具有(you)抗凝(ning)血作(zuo)用,對肌體組(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)反應(ying)性非常(chang)少。特別適合作(zuo)為醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業協會統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)銷分別(bie)達到(dao)1927.18萬(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)輛(liang),同比(bi)分別(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀(guan)研天下的(de)(de)新研究,增加(jia)有機(ji)硅(gui)(gui)材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)零部(bu)件方面(mian)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以(yi)(yi)大幅度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)量(liang)和單車(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業對硅(gui)(gui)橡膠需(xu)求的(de)(de)增加(jia)。國(guo)家鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)零部(bu)件實現(xian)自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年度黨政(zheng)機(ji)關公(gong)務用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)擴大在(zai)(zai)政(zheng)府采購的(de)(de)市場份(fen)額,為(wei)改變目前(qian)國(guo)內政(zheng)府采購以(yi)(yi)合資(zi)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)產(chan)品(pin)(pin)(pin)為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)局面(mian)提(ti)供了保障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)業的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)供有力保障(zhang)。預(yu)測未(wei)來3年,我國(guo)室(shi)溫硫化硅(gui)(gui)橡膠在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)行業將以(yi)(yi)年均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)非(fei)石油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)(yue)占非(fei)石油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量(liang)的(de)98%。但因為(wei)(wei)石油價格的(de)大(da)(da)(da)幅上漲(zhang),同時(shi)我國在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)機硅(gui)單體的(de)生產技(ji)術(shu)(shu)方面取(qu)得突(tu)破,有(you)機硅(gui)單體的(de)生產技(ji)術(shu)(shu)在(zai)2005年前被(bei)幾家跨國公司壟斷,但目前我國已(yi)發展(zhan)成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全球有(you)機硅(gui)單體第1大(da)(da)(da)國,這(zhe)2個(ge)方面原(yuan)因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價格從2011年起開始低(di)于石油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)(yue)為(wei)(wei)大(da)(da)(da)宗石油基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉價的(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)(da)規(gui)模替代石油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)(da)(da)拓展(zhan)有(you)機硅(gui)產業的(de)市場空間,同時(shi)將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯(lian)劑(ji)和硅(gui)樹脂等其他(ta)有(you)機硅(gui)產品的(de)消費。