
硅橡膠是指(zhi)主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)(yang)原(yuan)子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子上(shang)通常連有(you)兩個(ge)有(you)機基團的(de)橡膠。普通的(de)硅(gui)(gui)橡膠主要由含甲基和少量(liang)乙烯(xi)基的(de)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈節(jie)組成(cheng)。苯基的(de)引(yin)入可(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠的(de)耐高、低溫(wen)性(xing)能,三氟丙基及氰(qing)基的(de)引(yin)入則可(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠的(de)耐溫(wen)及耐油性(xing)能。硅(gui)(gui)橡膠耐低溫(wen)性(xing)能良好,一般在-55℃下仍能工作(zuo)。引(yin)入苯基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠的(de)耐熱性(xing)能也很突出,在180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍高于200℃也能承受數周(zhou)或更長時間(jian)仍有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)耐300℃以上(shang)的(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)橡膠的(de)透(tou)氣性(xing)好,氧(yang)(yang)氣透(tou)過率在合成(cheng)聚合物中是較高的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠還具有(you)生理惰性(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)突出特(te)性(xing),因此(ci)在醫(yi)用(yong)領域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多(duo),通(tong)常按固化(hua)前的(de)形態(tai)分為固體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫(liu)化(hua)溫(wen)度分為室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)(yong)單體的(de)不同,可(ke)(ke)分為甲基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按性能和用(yong)(yong)途的(de)不同又可(ke)(ke)分為通(tong)用(yong)(yong)型、超耐(nai)(nai)低溫(wen)型、超耐(nai)(nai)高(gao)溫(wen)型、高(gao)強力型、耐(nai)(nai)油(you)型、醫用(yong)(yong)型等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)以三氯化鐵為催(cui)化劑(ji)合(he)成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產品(pin)問世(shi)。1948年(nian),采用高(gao)比表面積(ji)的(de)氣相(xiang)法白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到實用階段(duan),奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產技術(shu)的(de)基(ji)礎。從二甲(jia)基(ji)二氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)烷(wan)合(he)成(cheng)開始生(sheng)產硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家(jia)有美國(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)工業化研究始于1957年(nian),多家(jia)研究所和企業陸續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為135千噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧烷變成彈(dan)性體的(de)過程是(shi)(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成型的(de)。它(ta)主要(yao)以高分子量的(de)聚(ju)甲(jia)基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷為(wei)(wei)生(sheng)膠(jiao)(jiao),混入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等(deng),在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成彈(dan)性體。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)補強(qiang)主要(yao)是(shi)(shi)各種類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度(du)增(zeng)加(jia)數十倍。有時為(wei)(wei)了降低成本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料(liao)性能及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種特殊的(de)性能,也加(jia)入相應的(de)各種添(tian)加(jia)劑。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)(shi)各種有機過氧化(hua)(hua)物或(huo)加(jia)成反(fan)應催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法(fa)如(ru)圖(tu)所示(shi)。一次(ci)硫化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)交聯(lian)反應;二次(ci)硫化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行補充交聯(lian)、驅(qu)除硫化(hua)(hua)劑(ji)分(fen)解(jie)產物和其他揮(hui)發性(xing)化(hua)(hua)合物以(yi)穩定硫化(hua)(hua)膠的(de)各項(xiang)性(xing)能。常(chang)用的(de)設備有開(kai)放(fang)式煉膠機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特征(zheng)是高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度(du)僅(jin)是天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一半,但(dan)在200℃以(yi)上的(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一定(ding)的(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬度(du),且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃(li)化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異(yi)。這對航空、宇航工業的(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫外(wai)線等(deng)十分穩定(ding),在不(bu)(bu)加(jia)任(ren)何添加(jia)劑(ji)的(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)優(you)良的(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異(yi)的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)好。(5)物(wu)理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)物(wu)理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其物(wu)理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)耐(nai)油、耐(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣體的(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人(ren)體組(zu)織(zhi)不(bu)(bu)粘連,具有(you)抗凝血作(zuo)(zuo)用,對肌體組(zu)織(zhi)的(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別適合作(zuo)(zuo)為(wei)醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分(fen)別(bie)達(da)到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比分(fen)別(bie)增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根(gen)據(ju)觀研(yan)天下的(de)(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)加(jia)有機硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件方面的(de)(de)(de)用(yong)量(liang),可以大幅度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)和(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)水平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)高都將推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)。國家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發(fa)展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件實現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨(dang)政機關(guan)公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為(wei)(wei)(wei)自(zi)主(zhu)品牌擴大在(zai)政府(fu)采購的(de)(de)(de)市(shi)場份額,為(wei)(wei)(wei)改變目(mu)前國內政府(fu)采購以合資品牌產(chan)(chan)品為(wei)(wei)(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)供了保(bao)障(zhang)。促進(jin)自(zi)主(zhu)品牌發(fa)展,國產(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)繁榮將為(wei)(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)應(ying)用(yong)提(ti)供有力(li)保(bao)障(zhang)。預測未來(lai)3年(nian),我(wo)國室溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將以年(nian)均20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)非石(shi)油(you)(you)基合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)(yue)占非石(shi)油(you)(you)基合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量的(de)98%。但(dan)因(yin)為石(shi)油(you)(you)價格(ge)(ge)的(de)大幅上漲,同時我(wo)國在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關(guan)鍵(jian)原料有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產技術方面取(qu)得突破,有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產技術在2005年前被幾家跨國公司壟斷,但(dan)目前我(wo)國已(yi)發展成為全球有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)第1大國,這2個方面原因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價格(ge)(ge)從2011年起(qi)開(kai)始低于石(shi)油(you)(you)基合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)(yue)為大宗石(shi)油(you)(you)基橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為廉(lian)價的(de)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開(kai)始大規模替代石(shi)油(you)(you)基合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)市場空間,同時將帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其(qi)他有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)消費(fei)。