硅橡膠是(shi)(shi)指(zhi)主鏈(lian)(lian)由(you)硅(gui)(gui)(gui)和(he)氧原(yuan)子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通(tong)常連有(you)兩個有(you)機(ji)基團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由(you)含甲基和(he)少量乙烯基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)(lian)節(jie)組成(cheng)。苯基的(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能,三氟丙基及氰基的(de)(de)(de)引(yin)入則可(ke)(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能良好(hao),一般在-55℃下(xia)仍(reng)(reng)能工(gong)作。引(yin)入苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能也很突(tu)出,在180℃下(xia)可(ke)(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也能承受數周或(huo)更(geng)長時間仍(reng)(reng)有(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣透(tou)過率在合成(cheng)聚合物中(zhong)是(shi)(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)突(tu)出特(te)性(xing)(xing)(xing),因此(ci)在醫(yi)用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分類的(de)方法很(hen)多,通(tong)常按固(gu)化(hua)前的(de)形態分為(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫(liu)(liu)化(hua)溫度分為(wei)室(shi)溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)(gao)溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)單體(ti)的(de)不同,可分為(wei)甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等(deng)(deng);按性能和用(yong)途的(de)不同又可分為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫型(xing)、超耐(nai)高(gao)(gao)溫型(xing)、高(gao)(gao)強力(li)型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)(guo)以三氯化鐵為催(cui)化劑合成的。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世(shi)。1948年,采用(yong)高(gao)(gao)比表面積的氣相(xiang)法白炭黑補強的硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制成功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升到(dao)實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的基礎。從(cong)二甲基二氯硅(gui)烷合成開(kai)始生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)。俄(e)羅(luo)斯、德國(guo)(guo)、日(ri)本(ben)、韓(han)國(guo)(guo)和中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業(ye)化研(yan)(yan)究始于(yu)1957年,多家研(yan)(yan)究所和企業(ye)陸(lu)續開(kai)發出各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為135千(qian)噸(dun),其(qi)中高(gao)(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅橡膠是指(zhi)聚(ju)硅氧烷變(bian)成彈性體(ti)的(de)過程是經過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成型的(de)。它主(zhu)要(yao)以(yi)高分子量(liang)的(de)聚(ju)甲基乙烯(xi)基硅氧烷為生(sheng)膠,混入補強(qiang)(qiang)填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在加熱加壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成彈性體(ti)。硅橡膠的(de)補強(qiang)(qiang)主(zhu)要(yao)是各(ge)種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠的(de)強(qiang)(qiang)度(du)增(zeng)加數十倍。有時為了降低成本或(huo)改善膠料性能及(ji)賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)特殊的(de)性能,也加入相(xiang)應的(de)各(ge)種(zhong)添加劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)是各(ge)種(zhong)有機過氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)或(huo)加成反應催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法(fa)如圖所示(shi)。一次(ci)硫化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行高分(fen)(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應;二次(ci)硫化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行補充交聯、驅(qu)除硫化(hua)(hua)(hua)劑分(fen)(fen)解產物和其他揮(hui)發性(xing)化(hua)(hua)(hua)合物以(yi)穩定硫化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)各(ge)項(xiang)性(xing)能。常(chang)用的(de)(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)特征是高溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬(ying)度(du),且力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變(bian)化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)(hua)溫(wen)度(du)一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊(shu)配(pei)方可達-100℃,表明其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異(yi)(yi)。這對航空、宇(yu)航工業(ye)的(de)(de)(de)意義(yi)重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫(zi)外線等(deng)十分穩定(ding),在不加(jia)任何添(tian)加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)優(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異(yi)(yi)的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia),其物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化(hua)(hua)學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣體(ti)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅(xiu),與(yu)人體(ti)組(zu)(zu)織不粘(zhan)連,具有(you)抗凝(ning)血作用(yong),對肌體(ti)組(zu)(zu)織的(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特別(bie)適合作為醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)汽(qi)(qi)車(che)工業協(xie)會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)產銷分別(bie)達(da)到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同(tong)比分別(bie)增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工業硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)用(yong)量約達(da)2.0萬t。根據觀研天(tian)下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件方面的(de)(de)用(yong)量,可(ke)以(yi)大(da)(da)幅(fu)度(du)提高汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)安(an)全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車(che)產量和(he)單車(che)用(yong)量水平的(de)(de)提高都(dou)將推動汽(qi)(qi)車(che)工業對硅(gui)(gui)橡膠需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家(jia)鼓勵(li)自(zi)(zi)主(zhu)品牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件實現自(zi)(zi)主(zhu)化(hua),《2012年(nian)度(du)黨政(zheng)機(ji)關公務用(yong)車(che)選用(yong)車(che)型(xing)目錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為自(zi)(zi)主(zhu)品牌(pai)擴大(da)(da)在(zai)政(zheng)府采購(gou)的(de)(de)市場份額(e),為改(gai)變目前國(guo)內政(zheng)府采購(gou)以(yi)合(he)資品牌(pai)產品為主(zhu)的(de)(de)局面提供(gong)了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)(zi)主(zhu)品牌(pai)發(fa)展(zhan),國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)業的(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)應用(yong)提供(gong)有力(li)保(bao)障(zhang)。預(yu)測未來3年(nian),我(wo)國(guo)室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)行業將以(yi)年(nian)均(jun)20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重要的(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費(fei)量的(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)大(da)(da)幅(fu)上(shang)漲(zhang),同(tong)(tong)時我國(guo)(guo)在(zai)(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術方面取得突破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術在(zai)(zai)2005年(nian)前被(bei)幾家(jia)跨(kua)國(guo)(guo)公司壟斷(duan),但目前我國(guo)(guo)已發(fa)展成(cheng)為全(quan)球有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)第1大(da)(da)國(guo)(guo),這(zhe)2個方面原(yuan)因(yin)使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)起開始低于石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為大(da)(da)宗(zong)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基橡(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并(bing)開始大(da)(da)規模替(ti)代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極(ji)大(da)(da)拓(tuo)展有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)市(shi)場(chang)空間,同(tong)(tong)時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其(qi)他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)消費(fei)。