硅橡膠是指主(zhu)鏈由(you)硅(gui)和氧原(yuan)子交替構成(cheng),硅(gui)原(yuan)子上通常連有兩個有機基團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲基和少量(liang)乙烯基的(de)硅(gui)氧鏈節組(zu)成(cheng)。苯基的(de)引入可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基及氰基的(de)引入則可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油(you)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)良好,一般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)工(gong)作(zuo)。引入苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受(shou)數周或更(geng)長時間仍(reng)有彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)高(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧氣透(tou)過率在(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中是較高(gao)的(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有生(sheng)理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)突出特性(xing)(xing),因此在(zai)醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的方(fang)法很多,通常(chang)按(an)(an)固(gu)化(hua)(hua)前的形態(tai)分為(wei)(wei)固(gu)體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)硫化(hua)(hua)溫度(du)分為(wei)(wei)室溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)所用(yong)單體的不同,可分為(wei)(wei)甲基乙烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)(an)性(xing)能和用(yong)途(tu)的不同又可分為(wei)(wei)通用(yong)型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高溫型(xing)、高強(qiang)力(li)型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早(zao)期是由(you)美(mei)國以三氯化鐵(tie)為催化劑合成(cheng)(cheng)的。1945年(nian)(nian)(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)品問(wen)世。1948年(nian)(nian)(nian),采用(yong)(yong)高比(bi)表(biao)面積的氣相法白炭黑(hei)補強(qiang)的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制成(cheng)(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的性能躍升到實用(yong)(yong)階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)技術的基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開(kai)(kai)始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的國家(jia)有美(mei)國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中(zhong)國等(deng)。中(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的工業化研(yan)究始于1957年(nian)(nian)(nian),多家(jia)研(yan)究所和企(qi)業陸續開(kai)(kai)發出各種(zhong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年(nian)(nian)(nian)底,中(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)能力為135千噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠是指聚硅(gui)氧烷變成(cheng)彈性體的(de)(de)(de)過(guo)程是經(jing)過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主要以(yi)高(gao)分子(zi)量(liang)的(de)(de)(de)聚甲(jia)基乙烯基硅(gui)氧烷為生膠,混(hun)入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)補強(qiang)主要是各種(zhong)類型的(de)(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)增(zeng)加(jia)數十倍。有時(shi)為了降低成(cheng)本或改善膠料(liao)性能及賦(fu)予硫(liu)化(hua)(hua)膠各種(zhong)特(te)殊的(de)(de)(de)性能,也加(jia)入相(xiang)應的(de)(de)(de)各種(zhong)添加(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)劑是各種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法(fa)如圖所(suo)示。一次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)高分子鏈的(de)交聯反應;二次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)補充交聯、驅除(chu)硫(liu)化(hua)劑分解產物(wu)和其他揮發(fa)性(xing)化(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠的(de)各項性(xing)能。常用的(de)設備有(you)開放式煉(lian)膠機(ji)(ji)、捏(nie)合機(ji)(ji)及真空密煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特征(zheng)是高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)強度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)一(yi)半(ban),但在200℃以(yi)上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬(ying)度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明(ming)(ming)顯(xian)變化。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可(ke)達-100℃,表(biao)明(ming)(ming)其(qi)(qi)低(di)(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異(yi)(yi)。這對航空、宇(yu)航工業的(de)(de)意(yi)義(yi)重大(da)。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩定,在不加(jia)(jia)任何添加(jia)(jia)劑(ji)的(de)(de)情(qing)況下(xia),就具有優良的(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具有優異(yi)(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)下(xia),其(qi)(qi)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)油(you)(you)及化學(xue)試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具有中(zhong)等的(de)(de)耐(nai)油(you)(you)、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體(ti)(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣體(ti)(ti)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無毒(du),無味,無嗅,與(yu)人體(ti)(ti)組織(zhi)(zhi)不粘連,具有抗凝(ning)血(xue)作(zuo)用(yong),對肌(ji)體(ti)(ti)組織(zhi)(zhi)的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常少(shao)。特別適合作(zuo)為醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業協會統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別達(da)到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分(fen)別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業硅橡膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)新(xin)研究,增(zeng)加(jia)(jia)有機(ji)硅材料在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)(de)用(yong)量(liang),可以大(da)幅(fu)度(du)提高(gao)(gao)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能,因此(ci),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)提高(gao)(gao)都(dou)將推(tui)動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業對(dui)硅橡膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)主品牌的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主化(hua),《2012年度(du)黨政(zheng)機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征(zheng)求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主品牌擴大(da)在政(zheng)府采(cai)購的(de)(de)(de)市(shi)場份額(e),為(wei)改(gai)變目前國(guo)內政(zheng)府采(cai)購以合資品牌產品為(wei)主的(de)(de)(de)局面提供了(le)保障。促進(jin)自(zi)主品牌發(fa)展(zhan),國(guo)產汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)提供有力保障。預測未(wei)來(lai)3年,我國(guo)室溫硫化(hua)硅橡膠(jiao)在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業將以年均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),約占非(fei)石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)(de)98%。但(dan)(dan)因為石(shi)油(you)(you)價(jia)格(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同(tong)時我(wo)國在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)(ji)術方面(mian)取得(de)突破(po),有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)(ji)術在(zai)2005年(nian)(nian)前被幾家跨國公(gong)司壟斷,但(dan)(dan)目前我(wo)國已(yi)發(fa)展成(cheng)(cheng)為全球有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)第1大(da)國,這(zhe)2個方面(mian)原(yuan)因使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)格(ge)(ge)從2011年(nian)(nian)起開始(shi)低于石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗石(shi)油(you)(you)基橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)規(gui)模(mo)替代石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)拓展有機硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)(de)(de)市場空(kong)間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他(ta)有機硅(gui)(gui)(gui)產品(pin)的(de)(de)(de)(de)消費。