硅橡膠是指主鏈由硅(gui)和氧(yang)原子(zi)交替(ti)構成(cheng),硅(gui)原子(zi)上通(tong)常(chang)連有(you)(you)兩(liang)個有(you)(you)機基團的(de)(de)橡膠。普通(tong)的(de)(de)硅(gui)橡膠主要由含(han)甲(jia)基和少量乙(yi)烯基的(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯基的(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)橡膠的(de)(de)耐(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)能,三氟丙基及(ji)氰基的(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)橡膠的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)油(you)性(xing)能。硅(gui)橡膠耐(nai)低溫(wen)性(xing)能良好,一般(ban)在-55℃下(xia)仍(reng)能工(gong)作。引(yin)入(ru)苯基后,可(ke)(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)橡膠的(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能也(ye)很突出,在180℃下(xia)可(ke)(ke)(ke)長期工(gong)作,稍(shao)高(gao)于200℃也(ye)能承受數周或(huo)更長時(shi)間仍(reng)有(you)(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)橡膠的(de)(de)透氣(qi)性(xing)好,氧(yang)氣(qi)透過率在合成(cheng)聚合物中(zhong)是較高(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)橡膠還具(ju)有(you)(you)生理惰性(xing)、不會(hui)導致凝血(xue)的(de)(de)突出特性(xing),因此在醫用(yong)領域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按(an)固(gu)化(hua)前的形態分(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)度分(fen)為室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用單體(ti)的不同(tong),可分(fen)為甲基(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)苯(ben)基(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)性能和(he)用途的不同(tong)又(you)可分(fen)為通用型、超耐低溫(wen)型、超耐高(gao)溫(wen)型、高(gao)強力型、耐油(you)型、醫用型等等。
發展史
硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以三氯化鐵為(wei)催化劑合成(cheng)(cheng)的(de)。1945年,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用高(gao)比表面積的(de)氣相法(fa)白炭黑補強(qiang)的(de)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)(cheng)功,使硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到(dao)實用階段(duan),奠定了(le)現代硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)基礎。從二(er)甲(jia)基二(er)氯硅烷(wan)合成(cheng)(cheng)開始(shi)生產(chan)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家有美(mei)國(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工(gong)業(ye)化研究始(shi)于(yu)1957年,多家研究所和(he)企業(ye)陸續開發出各(ge)種硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠是指聚硅(gui)(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈性體(ti)的(de)(de)過程是經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主(zhu)要以高(gao)分(fen)子(zi)量的(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)氧(yang)烷為生膠,混入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性體(ti)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要是各種(zhong)類型(xing)的(de)(de)白炭(tan)黑,可(ke)使(shi)硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)強(qiang)度增加(jia)數(shu)十倍。有時(shi)為了(le)降(jiang)低成(cheng)本(ben)或改善膠料(liao)性能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠各種(zhong)特殊的(de)(de)性能,也(ye)加(jia)入相(xiang)應的(de)(de)各種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是各種(zhong)有機過氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)成(cheng)反應催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)。
加(jia)工成型方法如圖所示。一次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)進行高分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)進行補充交(jiao)聯(lian)、驅除硫(liu)化(hua)劑分解產物和其他揮發性(xing)化(hua)合(he)(he)物以穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)各項性(xing)能(neng)。常用的(de)(de)設備(bei)有開(kai)放式煉膠(jiao)(jiao)機、捏合(he)(he)機及(ji)真(zhen)空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特征是(shi)(shi)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度(du)(du)僅是(shi)(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一(yi)(yi)半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)(yi)定(ding)的(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度(du)(du),且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯變(bian)化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻(bo)璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特殊(shu)配方可(ke)達(da)-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航空、宇(yu)航工(gong)業的(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫外(wai)線等十分穩定(ding),在(zai)不加任何添加劑(ji)的(de)情況(kuang)下(xia),就具(ju)(ju)有優(you)良的(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有優(you)異(yi)的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)好。(5)物(wu)理(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)物(wu)理(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有中(zhong)等的(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧、二氧化(hua)碳等氣體(ti)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅(xiu),與人體(ti)組織(zhi)不粘連,具(ju)(ju)有抗凝血作用(yong)(yong),對(dui)肌(ji)體(ti)組織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別適合作為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)產(chan)銷分別達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比(bi)分別增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)(ye)(ye)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的用量(liang)約達(da)2.0萬t。根據觀研天下的新研究,增加有機(ji)硅材料在汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件方面(mian)的用量(liang),可以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)車(che)的安(an)全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車(che)產(chan)量(liang)和(he)單車(che)用量(liang)水平(ping)的提高都將(jiang)(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)(ye)(ye)對硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)需(xu)求的增加。國家鼓(gu)勵自(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)(pai)的汽(qi)(qi)車(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件實現自(zi)主化,《2012年(nian)度黨政機(ji)關公務(wu)用車(che)選(xuan)用車(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)(pai)擴大在政府(fu)采購的市場份(fen)額,為(wei)改變目前國內政府(fu)采購以(yi)合資品(pin)牌(pai)(pai)(pai)產(chan)品(pin)為(wei)主的局面(mian)提供了保(bao)障(zhang)(zhang)。促進自(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)(pai)發(fa)展,國產(chan)汽(qi)(qi)車(che)業(ye)(ye)(ye)的繁榮將(jiang)(jiang)(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠(jiao)的應用提供有力保(bao)障(zhang)(zhang)。預測未來3年(nian),我國室溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)車(che)行(xing)業(ye)(ye)(ye)將(jiang)(jiang)(jiang)以(yi)年(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)(fei)石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占(zhan)非(fei)(fei)石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量(liang)的(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)(de)大(da)幅上漲,同(tong)時我國在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生產(chan)技(ji)術方面(mian)取得突破,有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生產(chan)技(ji)術在(zai)2005年(nian)前(qian)被幾家(jia)跨(kua)國公司壟斷,但目前(qian)我國已(yi)發展成(cheng)為(wei)全球有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體第1大(da)國,這(zhe)2個方面(mian)原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年(nian)起開(kai)始低(di)于石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)宗石(shi)油(you)(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開(kai)始大(da)規模替(ti)代石(shi)油(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)拓展有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市場(chang)空間,同(tong)時將(jiang)帶(dai)動硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶(ou)聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂(zhi)等(deng)其(qi)他有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消費。