
硅橡膠是指主(zhu)(zhu)鏈由硅(gui)和(he)氧原(yuan)子交替構成,硅(gui)原(yuan)子上通常連有兩個有機基團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要由含甲基和(he)少量(liang)乙烯基的(de)(de)硅(gui)氧鏈節組成。苯基的(de)(de)引入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基及氰基的(de)(de)引入(ru)則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)良好,一般在-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突出,在180℃下可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數周或更長(chang)時間仍(reng)有彈性(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)好,氧氣透(tou)過(guo)率在合成聚(ju)合物中是較高(gao)(gao)的(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具(ju)有生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)(de)突出特性(xing)(xing)(xing),因此(ci)在醫用(yong)領域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠分類的方法很多,通常按(an)固化前(qian)的形態分為(wei)(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠;按(an)硫化溫(wen)度分為(wei)(wei)室溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠,高溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠;按(an)所用單體(ti)的不同,可分為(wei)(wei)甲(jia)基乙烯基硅(gui)橡(xiang)膠,甲(jia)基苯基乙烯基硅(gui)橡(xiang)膠、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠等;按(an)性能和用途的不同又(you)可分為(wei)(wei)通用型、超耐低溫(wen)型、超耐高溫(wen)型、高強力型、耐油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)(guo)以(yi)三(san)氯化鐵為催化劑合成的(de)(de)。1945年(nian)(nian)(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian)(nian)(nian),采(cai)用(yong)高比表面積的(de)(de)氣(qi)相法白炭黑(hei)補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制(zhi)成功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍(yue)升到實用(yong)階(jie)段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)(de)基礎(chu)。從(cong)二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成開始生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德(de)國(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)和(he)中(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)工業化研(yan)究(jiu)(jiu)始于1957年(nian)(nian)(nian),多家(jia)研(yan)究(jiu)(jiu)所和(he)企業陸續開發出各種(zhong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)(nian)(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千(qian)噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅氧烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)體的(de)過程是(shi)經(jing)過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)。它(ta)主要以高分子量的(de)聚(ju)甲基乙烯(xi)基硅氧烷為生膠(jiao),混(hun)入補強(qiang)填料、硫(liu)化(hua)(hua)劑等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體。硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)補強(qiang)主要是(shi)各(ge)種類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強(qiang)度(du)增加(jia)數十倍。有時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或改善膠(jiao)料性(xing)能(neng)及(ji)賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊(shu)的(de)性(xing)能(neng),也加(jia)入相(xiang)應的(de)各(ge)種添(tian)加(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種有機過氧化(hua)(hua)物或加(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)(hua)劑。
加(jia)工成型方(fang)法如圖所示。一次硫化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是(shi)進行(xing)高分(fen)子鏈(lian)的(de)(de)(de)交聯反應;二次硫化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是(shi)進行(xing)補充交聯、驅除(chu)硫化劑分(fen)解產物和其他揮(hui)發性化合(he)物以(yi)穩定(ding)硫化膠的(de)(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)(de)設備有開放式(shi)煉(lian)膠機、捏合(he)機及真空(kong)密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但(dan)在200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊配方(fang)可達-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異。這對(dui)航空、宇航工(gong)業的(de)(de)意(yi)義重(zhong)大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及紫(zi)外線(xian)等(deng)十分(fen)穩(wen)定,在不(bu)(bu)加任何添加劑的(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia),就具(ju)有優良的(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優異的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電(dian)(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)電(dian)(dian)(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)(fei)常(chang)好(hao)。(5)物理(li)(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)物理(li)(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理(li)(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)學試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等(deng)的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳(tan)等(deng)氣(qi)體的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與(yu)人體組(zu)織(zhi)不(bu)(bu)粘(zhan)連,具(ju)有抗凝(ning)血作用(yong),對(dui)肌(ji)體組(zu)織(zhi)的(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)(fei)常(chang)少。特別適合作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別(bie)達(da)到(dao)1927.18萬(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)輛(liang),同比分(fen)別(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根(gen)據觀研天下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)新研究(jiu),增加有(you)機硅(gui)材料在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang),可以(yi)(yi)大幅度提高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)(de)安(an)全性能(neng),因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單(dan)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)用量(liang)水平的(de)(de)(de)(de)(de)提高都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業對硅(gui)橡膠需求的(de)(de)(de)(de)(de)增加。國(guo)家(jia)鼓勵自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)(nian)度黨(dang)政機關(guan)公務用車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)選(xuan)用車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴(kuo)大在政府采購(gou)的(de)(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前國(guo)內政府采購(gou)以(yi)(yi)合資品(pin)(pin)牌(pai)產品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)局(ju)面提供(gong)了保障。促進自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發展(zhan),國(guo)產汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)(de)應(ying)用提供(gong)有(you)力(li)保障。預(yu)測未來3年(nian)(nian),我(wo)國(guo)室溫硫(liu)化硅(gui)橡膠在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)(che)行業將(jiang)以(yi)(yi)年(nian)(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)膠是重要(yao)的(de)(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,約占非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠消(xiao)費量的(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)價(jia)格的(de)(de)大(da)幅(fu)上(shang)漲(zhang),同(tong)時我(wo)國(guo)(guo)在硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)關鍵原料有機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)方面(mian)取得突破,有機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)在2005年前(qian)被幾家跨國(guo)(guo)公(gong)司壟斷,但目前(qian)我(wo)國(guo)(guo)已發(fa)展(zhan)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為全球有機(ji)硅(gui)單(dan)體第1大(da)國(guo)(guo),這2個方面(mian)原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)價(jia)格從2011年起開始低于石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,僅約為大(da)宗石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基橡(xiang)膠的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,并開始大(da)規模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠。這將(jiang)極大(da)拓(tuo)展(zhan)有機(ji)硅(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)市場空(kong)間,同(tong)時將(jiang)帶動硅(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他有機(ji)硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)消(xiao)費。