
硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)子(zi)交替構(gou)成,硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機基團(tuan)的(de)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由含甲基和少量乙(yi)烯(xi)基的(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基的(de)引(yin)(yin)入可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐高(gao)(gao)(gao)、低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng),三氟丙基及氰基的(de)引(yin)(yin)入則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐溫(wen)(wen)(wen)及耐油(you)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)良好(hao),一(yi)般在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)工作。引(yin)(yin)入苯(ben)基后,可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐熱性(xing)能(neng)(neng)也很突出,在(zai)180℃下可(ke)長期(qi)工作,稍(shao)高(gao)(gao)(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數(shu)周或更(geng)長時間(jian)仍有(you)彈(dan)性(xing),瞬時可(ke)耐300℃以(yi)上(shang)的(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透氣(qi)性(xing)好(hao),氧(yang)氣(qi)透過率(lv)在(zai)合成聚合物(wu)中是較高(gao)(gao)(gao)的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具(ju)有(you)生理惰性(xing)、不會導(dao)致凝血(xue)的(de)突出特性(xing),因此(ci)在(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的方法很多,通(tong)常按(an)固(gu)(gu)化前的形態分為(wei)固(gu)(gu)體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫化溫度分為(wei)室溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)(yong)單(dan)體的不(bu)同(tong),可分為(wei)甲基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)性能和用(yong)(yong)途(tu)的不(bu)同(tong)又可分為(wei)通(tong)用(yong)(yong)型(xing)(xing)、超耐低溫型(xing)(xing)、超耐高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠早期是由(you)美國(guo)(guo)(guo)以三氯化鐵(tie)為催(cui)化劑合成的(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠產品問世。1948年(nian)(nian),采用高比(bi)表面積的(de)氣相法白炭(tan)黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)性能躍升到實用階段,奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠生(sheng)(sheng)(sheng)產技術的(de)基礎。從二甲(jia)基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成開始生(sheng)(sheng)(sheng)產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)國(guo)(guo)(guo)家(jia)(jia)有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓(han)國(guo)(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)工業(ye)化研(yan)究(jiu)始于1957年(nian)(nian),多家(jia)(jia)研(yan)究(jiu)所和(he)企(qi)業(ye)陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠。到2003年(nian)(nian)底,中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠生(sheng)(sheng)(sheng)產能力為135千噸,其(qi)中高溫膠100千噸。
高溫硫(liu)化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)(shi)(shi)指(zhi)聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)變(bian)成(cheng)彈性(xing)體(ti)的過(guo)(guo)程是(shi)(shi)(shi)經過(guo)(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的。它主(zhu)(zhu)要以(yi)高分子(zi)量的聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧(yang)烷(wan)為生膠(jiao),混入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在(zai)加熱(re)加壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)的補強(qiang)主(zhu)(zhu)要是(shi)(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)類型(xing)的白(bai)炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的強(qiang)度增加數十(shi)倍。有(you)時為了降低成(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料(liao)性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊(shu)的性(xing)能,也加入相(xiang)應的各(ge)(ge)種(zhong)添(tian)加劑(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)是(shi)(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)有(you)機過(guo)(guo)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物或(huo)加成(cheng)反(fan)應催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加(jia)工(gong)成型(xing)方(fang)法如圖所示。一次硫(liu)(liu)(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)高分子鏈(lian)的(de)(de)交聯反應(ying);二(er)次硫(liu)(liu)(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)補(bu)充交聯、驅除硫(liu)(liu)(liu)化劑分解產物和(he)其他揮(hui)發性化合(he)物以(yi)穩定硫(liu)(liu)(liu)化膠的(de)(de)各項性能(neng)。常用的(de)(de)設備有(you)開放(fang)式煉(lian)膠機、捏合(he)機及真空密煉(lian)機。
主要性能(neng)
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度僅是天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但(dan)在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)環(huan)境下,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊配(pei)方(fang)可達-100℃,表(biao)明(ming)其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異。這對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及紫外線等十分穩(wen)(wen)定(ding),在(zai)(zai)不加(jia)任何(he)添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)情況下,就具有(you)優良的(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但(dan)在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體(ti)(ti)(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧、二氧化碳等氣體(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)(ti)(ti)組織不粘連,具有(you)抗(kang)凝血作用,對(dui)肌體(ti)(ti)(ti)組織的(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少(shao)。特別適合作為醫用材料。
硅(gui)橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別(bie)(bie)達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分(fen)別(bie)(bie)增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下(xia)的(de)(de)新(xin)研究,增(zeng)加(jia)(jia)有(you)機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件方面(mian)(mian)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大幅度提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性(xing)能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)和(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅橡膠(jiao)(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主(zhu)化(hua),《2012年(nian)度黨(dang)政(zheng)機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(lu)(征求(qiu)意(yi)見稿(gao))》為自(zi)主(zhu)品牌擴大在(zai)政(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)(de)市場(chang)份(fen)額,為改變目前國(guo)(guo)內政(zheng)府采(cai)購(gou)以合資品牌產品為主(zhu)的(de)(de)局面(mian)(mian)提(ti)供了保障。促進(jin)自(zi)主(zhu)品牌發展(zhan),國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)供有(you)力(li)保障。預測未來3年(nian),我國(guo)(guo)室溫硫化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以年(nian)均20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)(de)非石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費(fei)量(liang)的(de)(de)(de)98%。但因(yin)為石油(you)(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同時我(wo)(wo)國在硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機硅(gui)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)(ji)術(shu)方面(mian)取得突破,有(you)(you)機硅(gui)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)(ji)術(shu)在2005年(nian)前被幾家跨國公司壟斷,但目前我(wo)(wo)國已(yi)發展成(cheng)為全球有(you)(you)機硅(gui)單(dan)體(ti)(ti)第1大(da)(da)國,這2個方面(mian)原因(yin)使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年(nian)起開始低于石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大(da)(da)宗石油(you)(you)基(ji)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)合成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)規模替(ti)代石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)拓展有(you)(you)機硅(gui)產業(ye)的(de)(de)(de)市場空間,同時將帶動硅(gui)油(you)(you)、硅(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和硅(gui)樹脂等(deng)其(qi)他有(you)(you)機硅(gui)產品的(de)(de)(de)消(xiao)費(fei)。