
硅橡膠是指主(zhu)鏈由(you)硅和氧原子交替構成,硅原子上(shang)通常連有(you)(you)兩個(ge)有(you)(you)機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普(pu)通的(de)(de)(de)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲(jia)基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅氧鏈節(jie)組(zu)成。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟(fu)丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入則(ze)可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好,一般在-55℃下(xia)仍能(neng)工作(zuo)。引(yin)入苯(ben)基(ji)(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)也很突出,在180℃下(xia)可(ke)(ke)長期工作(zuo),稍(shao)高(gao)于200℃也能(neng)承受(shou)數(shu)周或更長時間仍有(you)(you)彈(dan)性(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧氣透(tou)過率在合(he)成聚合(he)物中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外(wai),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導(dao)致凝(ning)血的(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing),因(yin)此(ci)在醫(yi)用領(ling)域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的(de)(de)(de)方(fang)法很多,通常按固化前的(de)(de)(de)形態分(fen)為固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和(he)液(ye)體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫(liu)化溫(wen)(wen)度分(fen)為室溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按所(suo)用單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)不同(tong),可分(fen)為甲基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng)(deng);按性能和(he)用途的(de)(de)(de)不同(tong)又可分(fen)為通用型(xing)、超耐低溫(wen)(wen)型(xing)、超耐高溫(wen)(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國以三(san)氯(lv)化鐵為(wei)催化劑合(he)成的(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)產品問世(shi)。1948年(nian)(nian),采用高比表面積的(de)氣相法白炭黑(hei)補強(qiang)的(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)研(yan)制成功,使(shi)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)性能躍升(sheng)到實用階(jie)段,奠定了現(xian)代硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)烷合(he)成開(kai)始生(sheng)產硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)國家(jia)有美(mei)國。俄(e)羅斯、德(de)國、日(ri)本、韓(han)國和中國等。中國硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)工業化研(yan)究始于1957年(nian)(nian),多(duo)家(jia)研(yan)究所和企業陸續開(kai)發出各種硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)(nian)底,中國硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為(wei)135千(qian)噸,其(qi)中高溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是指聚(ju)硅氧烷(wan)變(bian)成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體的(de)(de)過(guo)(guo)程是經過(guo)(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主(zhu)要(yao)以(yi)高(gao)分子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅氧烷(wan)為生(sheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),混入補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)劑(ji)(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)補(bu)強主(zhu)要(yao)是各種類型(xing)的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)增(zeng)加(jia)(jia)數十(shi)倍。有時為了降低成(cheng)本或(huo)(huo)改善膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)料性(xing)(xing)能及(ji)賦予(yu)硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)各種特(te)殊的(de)(de)性(xing)(xing)能,也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)各種添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)化(hua)劑(ji)(ji)是各種有機過(guo)(guo)氧化(hua)物或(huo)(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)劑(ji)(ji)。
加工(gong)成型方法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)高分子鏈的(de)交(jiao)聯(lian)反應;二次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)補充(chong)交(jiao)聯(lian)、驅(qu)除硫(liu)化(hua)劑分解(jie)產(chan)物(wu)和(he)其(qi)他揮發(fa)性(xing)化(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)各(ge)項性(xing)能。常用的(de)設備有(you)開放式煉膠(jiao)機、捏(nie)合機及真空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)特(te)征是高溫(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度(du)僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一(yi)半(ban),但(dan)在(zai)200℃以上的(de)高溫(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持(chi)一(yi)定(ding)的(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬度(du),且(qie)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)(wu)(wu)明顯變(bian)化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化溫(wen)度(du)一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表明其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異(yi)(yi)。這對(dui)航空、宇航工(gong)業的(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)(yang)及(ji)紫外線等(deng)十(shi)分(fen)穩(wen)定(ding),在(zai)不(bu)加任(ren)何(he)添加劑的(de)情(qing)況下(xia),就(jiu)具有優(you)良的(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有優(you)異(yi)(yi)的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)常(chang)好(hao)。(5)物(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)的(de)物(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)高溫(wen)和(he)-50℃的(de)低溫(wen)下(xia),其(qi)物(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及(ji)化學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有中(zhong)等(deng)的(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧(yang)(yang)(yang)、二(er)氧(yang)(yang)(yang)化碳等(deng)氣(qi)(qi)體(ti)的(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)(wu)味,無(wu)(wu)(wu)嗅(xiu),與人體(ti)組(zu)織(zhi)不(bu)粘連,具有抗凝(ning)血作(zuo)用,對(dui)肌體(ti)組(zu)織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)別適合作(zuo)為醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工業協會統計(ji),2012年(nian)(nian)(nian)(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)銷分別達(da)到(dao)1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比分別增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工業硅橡膠的(de)用(yong)(yong)量(liang)約達(da)2.0萬t。根據觀研(yan)天下的(de)新研(yan)究,增加有機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件方面(mian)(mian)的(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大(da)幅度(du)提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)提(ti)高(gao)都將(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工業對硅橡膠需求的(de)增加。國(guo)家鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件實(shi)現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)(nian)(nian)(nian)度(du)黨政(zheng)機關公(gong)務用(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)型(xing)目錄(征(zheng)求意(yi)見稿)》為自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌擴大(da)在(zai)政(zheng)府采購的(de)市場份額,為改變目前(qian)國(guo)內政(zheng)府采購以合資品(pin)(pin)牌產(chan)(chan)品(pin)(pin)為主(zhu)的(de)局面(mian)(mian)提(ti)供了保障(zhang)。促進(jin)自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌發(fa)展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)繁榮將(jiang)(jiang)為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)應用(yong)(yong)提(ti)供有力保障(zhang)。預測未來3年(nian)(nian)(nian)(nian),我國(guo)室(shi)溫硫化硅橡膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業將(jiang)(jiang)以年(nian)(nian)(nian)(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要(yao)的(de)(de)(de)非石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費(fei)(fei)量(liang)的(de)(de)(de)98%。但因(yin)(yin)為(wei)(wei)石(shi)油(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)大幅上漲,同時我(wo)國(guo)(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)方(fang)面(mian)取得突破,有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)在(zai)2005年前被幾(ji)家跨國(guo)(guo)公司(si)壟斷,但目前我(wo)國(guo)(guo)已發展成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全球有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)第1大國(guo)(guo),這(zhe)(zhe)2個方(fang)面(mian)原(yuan)因(yin)(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年起(qi)開始低于(yu)石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅(jin)約(yue)為(wei)(wei)大宗石(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并(bing)開始大規模替代石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)(zhe)將極大拓展有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)市場空間,同時將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)消費(fei)(fei)。