
硅橡膠是指(zhi)主鏈(lian)由硅(gui)和氧原子交替構成(cheng),硅(gui)原子上通(tong)常連有兩個有機基(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈(lian)節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入則可(ke)提(ti)高硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)(wen)及(ji)耐(nai)(nai)油(you)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)良(liang)好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能(neng)工作。引(yin)入苯基(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也很突(tu)出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長(chang)(chang)期工作,稍高于(yu)200℃也能(neng)承受(shou)數(shu)周或更(geng)長(chang)(chang)時間仍有彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合(he)(he)成(cheng)聚合(he)(he)物(wu)中是較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生(sheng)理惰(duo)性(xing)(xing)、不(bu)會(hui)導致凝血(xue)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)突(tu)出(chu)特性(xing)(xing),因此在(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠分(fen)類(lei)的(de)方(fang)法很多,通常按(an)(an)固(gu)化(hua)前的(de)形態分(fen)為(wei)(wei)固(gu)體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度(du)分(fen)為(wei)(wei)室溫(wen)(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,高溫(wen)(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)(an)所用(yong)單體的(de)不同(tong),可(ke)分(fen)為(wei)(wei)甲基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠、氟(fu)硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠等;按(an)(an)性能和用(yong)途的(de)不同(tong)又可(ke)分(fen)為(wei)(wei)通用(yong)型(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是由美國(guo)(guo)(guo)以三氯化鐵為(wei)催化劑合成(cheng)(cheng)的(de)。1945年,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產品問(wen)世(shi)。1948年,采用高(gao)比表面積(ji)的(de)氣相法白炭黑補強的(de)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)(yan)制成(cheng)(cheng)功(gong),使(shi)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)性能(neng)躍升到(dao)實用階段(duan),奠定了現代硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產技(ji)術的(de)基礎(chu)。從二甲基二氯硅烷合成(cheng)(cheng)開(kai)始生產硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)化研(yan)(yan)究始于1957年,多家(jia)研(yan)(yan)究所和企業(ye)陸續開(kai)發出(chu)各種硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年底,中國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產能(neng)力為(wei)135千噸,其(qi)中高(gao)溫(wen)膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是指聚硅(gui)氧烷變成彈性體的(de)過程是經過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型的(de)。它主要以高分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧烷為生膠(jiao)(jiao),混入(ru)(ru)補強(qiang)填料(liao)(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱(re)加(jia)壓下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)成彈性體。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)補強(qiang)主要是各種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度增加(jia)數(shu)十倍。有時為了(le)降低(di)成本(ben)或改(gai)善膠(jiao)(jiao)料(liao)(liao)性能及(ji)賦(fu)予(yu)硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種(zhong)特殊的(de)性能,也加(jia)入(ru)(ru)相應(ying)的(de)各種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是各種(zhong)有機(ji)過氧化(hua)(hua)物或加(jia)成反應(ying)催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工(gong)成型方(fang)法如(ru)圖所(suo)示。一次硫(liu)化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)高分子(zi)鏈(lian)的(de)(de)(de)交(jiao)聯反應;二(er)次硫(liu)化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)補充(chong)交(jiao)聯、驅除硫(liu)化劑分解(jie)產物(wu)(wu)和其他揮(hui)發性化合物(wu)(wu)以(yi)穩定硫(liu)化膠的(de)(de)(de)各項(xiang)性能。常用(yong)的(de)(de)(de)設備有開放式煉(lian)膠機、捏(nie)合機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些(xie)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半,但(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環境(jing)下(xia)(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能保持一(yi)定的(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能無明(ming)顯變化(hua)(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方(fang)可達-100℃,表明(ming)其低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能優異(yi)。這對航空(kong)、宇航工(gong)業的(de)(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫外線等(deng)十分穩定,在(zai)不加任何添加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia),就具有(you)優良的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異(yi)的(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好(hao)。(5)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia),其物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能優于(yu)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及化(hua)(hua)學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空(kong)氣、氮(dan)、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣體(ti)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出(chu)30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒(du),無味,無嗅,與人體(ti)組織不粘連,具有(you)抗凝(ning)血作(zuo)用(yong),對肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合(he)作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)協會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分(fen)別達(da)到1927.18萬(wan)(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)(wan)輛,同比分(fen)別增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達(da)2.0萬(wan)(wan)t。根(gen)據(ju)觀研(yan)(yan)天下(xia)的(de)(de)(de)新研(yan)(yan)究(jiu),增(zeng)加有機(ji)硅材料在汽(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)(bu)件方(fang)面的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可以(yi)(yi)大幅度提(ti)(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安(an)全(quan)性能,因此(ci),汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和(he)單車(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)(de)提(ti)(ti)高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)對硅橡(xiang)膠需求的(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)(bu)件實(shi)現(xian)自(zi)主(zhu)化,《2012年度黨(dang)政(zheng)(zheng)機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型目錄(征求意(yi)見稿)》為自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴大在政(zheng)(zheng)府采購的(de)(de)(de)市場份(fen)額,為改變目前國(guo)內政(zheng)(zheng)府采購以(yi)(yi)合資(zi)品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)(pin)為主(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)(ti)供了保障。促進自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)(ti)供有力保障。預測未來(lai)3年,我國(guo)室(shi)溫(wen)硫化硅橡(xiang)膠在汽(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將(jiang)以(yi)(yi)年均20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)非(fei)石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占非(fei)石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)油(you)(you)價(jia)格(ge)的(de)大幅(fu)上(shang)漲(zhang),同(tong)時(shi)我國在硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關鍵(jian)原料有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產技術方面取得突破,有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產技術在2005年(nian)前被幾家跨國公司壟斷(duan),但(dan)目前我國已發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體第(di)1大國,這(zhe)2個方面原因使(shi)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價(jia)格(ge)從(cong)2011年(nian)起開始(shi)低于石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗石(shi)油(you)(you)基橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始(shi)大規(gui)模替代(dai)石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大拓展有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)市(shi)場空間(jian),同(tong)時(shi)將(jiang)帶動(dong)硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹脂(zhi)等其他有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產品(pin)的(de)消(xiao)費。