
硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)和氧(yang)原子交替構成,硅(gui)原子上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機基團的橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含甲基和少量(liang)乙烯基的硅(gui)氧(yang)鏈(lian)節組(zu)成。苯基的引(yin)入可(ke)(ke)提高(gao)(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的耐(nai)高(gao)(gao)(gao)(gao)、低溫性能(neng)(neng),三(san)氟(fu)丙基及氰基的引(yin)入則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的耐(nai)溫及耐(nai)油性能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫性能(neng)(neng)良(liang)好,一般在-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工作。引(yin)入苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的耐(nai)熱性能(neng)(neng)也很突出,在180℃下可(ke)(ke)長期工作,稍高(gao)(gao)(gao)(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數周或更長時間仍(reng)有(you)彈性,瞬時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的高(gao)(gao)(gao)(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的透(tou)氣(qi)性好,氧(yang)氣(qi)透(tou)過率(lv)在合成聚合物中是較高(gao)(gao)(gao)(gao)的。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具(ju)有(you)生理惰(duo)性、不(bu)會(hui)導致凝血的突出特性,因此在醫用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多,通常(chang)按(an)固化前的(de)形態分為(wei)(wei)固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化溫(wen)(wen)度分為(wei)(wei)室(shi)溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)單體的(de)不同,可分為(wei)(wei)甲基(ji)(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等(deng);按(an)性能和(he)用(yong)途的(de)不同又可分為(wei)(wei)通用(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)、高強(qiang)力型(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅橡(xiang)膠(jiao)早期是由(you)美(mei)國以三(san)氯化鐵為(wei)催化劑合成的。1945年(nian)(nian),硅橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年(nian)(nian),采(cai)用高(gao)比表面積的氣相法白炭黑補強(qiang)的硅橡(xiang)膠(jiao)研(yan)制成功,使硅橡(xiang)膠(jiao)的性(xing)能(neng)躍升到(dao)實用階段,奠定了現(xian)代硅橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)技術(shu)的基(ji)礎。從二(er)甲基(ji)二(er)氯硅烷合成開始生產(chan)硅橡(xiang)膠(jiao)的國家有美(mei)國。俄羅斯、德國、日本、韓(han)國和(he)中國等。中國硅橡(xiang)膠(jiao)的工業化研(yan)究始于1957年(nian)(nian),多家研(yan)究所(suo)和(he)企(qi)業陸續開發(fa)出各(ge)種硅橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)(nian)底,中國硅橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)能(neng)力為(wei)135千噸,其中高(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)硅(gui)氧(yang)(yang)烷變(bian)成(cheng)(cheng)彈性體的(de)(de)過程是(shi)(shi)經過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主(zhu)要以高分子量的(de)(de)聚(ju)甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)氧(yang)(yang)烷為(wei)生膠(jiao)(jiao),混入補強填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強主(zhu)要是(shi)(shi)各(ge)種(zhong)類(lei)型(xing)的(de)(de)白(bai)炭(tan)黑,可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)(jia)(jia)(jia)數(shu)十倍。有時為(wei)了降低成(cheng)(cheng)本(ben)或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料性能(neng)(neng)及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性能(neng)(neng),也加(jia)(jia)(jia)(jia)入相應的(de)(de)各(ge)種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各(ge)種(zhong)有機過氧(yang)(yang)化(hua)物(wu)或(huo)加(jia)(jia)(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)劑(ji)。
加(jia)工成(cheng)型方法(fa)如圖(tu)所示(shi)。一次硫化(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)(jin)行(xing)(xing)高分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二次硫化(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)(jin)行(xing)(xing)補充交聯、驅除硫化(hua)劑分(fen)解產物(wu)和(he)其(qi)他揮發性化(hua)合(he)物(wu)以穩(wen)定硫化(hua)膠的(de)各項性能。常(chang)用的(de)設備有開(kai)放(fang)式煉(lian)膠機(ji)、捏(nie)合(he)機(ji)及(ji)真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特征是(shi)高(gao)溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅是(shi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia)(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)度一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊(shu)配(pei)方可達(da)-100℃,表明其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對航(hang)空、宇(yu)航(hang)工(gong)業(ye)的(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及(ji)紫(zi)外線等(deng)十分穩(wen)定,在(zai)不(bu)加(jia)任何添(tian)加(jia)劑(ji)的(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia),就具有優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有優異(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)(chang)好。(5)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia)(xia),其(qi)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有中等(deng)的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧、二氧化碳等(deng)氣(qi)體(ti)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人(ren)體(ti)組織不(bu)粘連,具有抗凝血作用(yong),對肌體(ti)組織的(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)少。特別適合作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分別達到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業硅(gui)橡膠的(de)(de)用量(liang)約達2.0萬t。根據觀研(yan)天下的(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)加有(you)(you)機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)方面的(de)(de)用量(liang),可(ke)以(yi)大(da)(da)幅度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)和單車(che)(che)(che)(che)(che)用量(liang)水平(ping)的(de)(de)提(ti)高都將(jiang)推(tui)動(dong)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業對(dui)硅(gui)橡膠需求的(de)(de)增(zeng)加。國家鼓(gu)勵自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展(zhan)(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)實現(xian)自主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政(zheng)機關(guan)公務用車(che)(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見(jian)稿)》為自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴(kuo)大(da)(da)在政(zheng)府(fu)采購(gou)的(de)(de)市場份(fen)額,為改(gai)變目前國內政(zheng)府(fu)采購(gou)以(yi)合資品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)(chan)品(pin)(pin)為主(zhu)(zhu)的(de)(de)局面提(ti)供了保障。促進自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發展(zhan)(zhan),國產(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)繁榮將(jiang)為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用提(ti)供有(you)(you)力保障。預(yu)測未(wei)來3年(nian),我國室溫硫(liu)化硅(gui)橡膠在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行(xing)業將(jiang)以(yi)年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)(de)非石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量(liang)的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)(shi)油價格的(de)(de)大(da)(da)(da)幅上漲,同時我(wo)國在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原(yuan)料(liao)有(you)(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技(ji)術方面取得(de)突破,有(you)(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技(ji)術在(zai)2005年(nian)前被幾家(jia)跨國公司(si)壟斷,但目前我(wo)國已發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體第1大(da)(da)(da)國,這2個方面原(yuan)因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價格從(cong)2011年(nian)起開始(shi)低于石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)(da)宗石(shi)(shi)油基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極(ji)大(da)(da)(da)拓(tuo)展有(you)(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市(shi)場空(kong)間,同時將帶動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有(you)(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消費(fei)。