硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈由(you)硅(gui)(gui)和氧原(yuan)子(zi)(zi)交(jiao)替構成(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子(zi)(zi)上通常(chang)連有兩(liang)個有機基(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由(you)含(han)甲基(ji)和少量(liang)乙烯(xi)基(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯(ben)(ben)基(ji)的(de)引(yin)(yin)入(ru)可提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐高、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng),三(san)氟(fu)丙(bing)基(ji)及氰基(ji)的(de)引(yin)(yin)入(ru)則可提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐溫(wen)及耐油性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)良好,一般在-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)(yin)入(ru)苯(ben)(ben)基(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突出,在180℃下可長期(qi)工(gong)作,稍高于(yu)200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數周或更(geng)長時間仍(reng)有彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可耐300℃以上的(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過率在合(he)成(cheng)聚合(he)物中是(shi)較高的(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不會導(dao)致凝血的(de)突出特性(xing)(xing),因此在醫用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)分(fen)類的(de)方法很多(duo),通常按(an)固(gu)化(hua)(hua)前的(de)形態分(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)橡膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡膠(jiao);按(an)硫化(hua)(hua)溫(wen)度分(fen)為室溫(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao),高溫(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)不同,可(ke)分(fen)為甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡膠(jiao),甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠(jiao)等;按(an)性能和用途的(de)不同又可(ke)分(fen)為通用型(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)、超耐高溫(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以三(san)氯化鐵為催化劑合成(cheng)(cheng)的(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產品(pin)問世。1948年,采用高(gao)比(bi)表面積的(de)氣相法(fa)白(bai)炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性能(neng)躍升到實用階段,奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產技術的(de)基礎(chu)。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開(kai)始生產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)家有美(mei)國(guo)。俄(e)羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工業化研究(jiu)始于1957年,多家研究(jiu)所和(he)企業陸(lu)續開(kai)發出(chu)各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產能(neng)力(li)為135千噸,其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是指聚(ju)硅(gui)氧烷變(bian)成(cheng)(cheng)彈性體(ti)的(de)(de)(de)(de)過程(cheng)是經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化成(cheng)(cheng)型的(de)(de)(de)(de)。它主(zhu)要(yao)(yao)以高(gao)分子量的(de)(de)(de)(de)聚(ju)甲(jia)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)氧烷為生膠(jiao)(jiao),混(hun)入(ru)補(bu)強(qiang)填料、硫(liu)化劑(ji)(ji)等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化成(cheng)(cheng)彈性體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)補(bu)強(qiang)主(zhu)要(yao)(yao)是各(ge)種類型的(de)(de)(de)(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)化膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度增加(jia)(jia)數十(shi)倍。有(you)時為了降(jiang)低成(cheng)(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料性能(neng)及賦予(yu)硫(liu)化膠(jiao)(jiao)各(ge)種特殊的(de)(de)(de)(de)性能(neng),也加(jia)(jia)入(ru)相(xiang)應的(de)(de)(de)(de)各(ge)種添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)化劑(ji)(ji)是各(ge)種有(you)機(ji)過氧化物(wu)或加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催(cui)化劑(ji)(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行(xing)高(gao)分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行(xing)補充交(jiao)聯(lian)(lian)、驅除(chu)硫(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和其他揮發(fa)性(xing)化(hua)(hua)合物以穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)各項(xiang)性(xing)能。常用的(de)(de)設(she)備有開放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特(te)(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅(jin)是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一半(ban),但在(zai)200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)度一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩定,在(zai)不(bu)加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)情況下(xia),就具(ju)有優(you)良的(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電(dian)(dian)暈(yun)性(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)也非(fei)常好(hao)。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理機械(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化學(xue)試劑性(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味(wei),無(wu)嗅,與人體組織不(bu)粘(zhan)連,具(ju)有抗凝血作(zuo)用,對(dui)肌體組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)非(fei)常少(shao)。特(te)(te)別適合(he)(he)作(zuo)為(wei)醫用材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業協會統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分別(bie)增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用量約達2.0萬t。根據觀研天下(xia)的(de)(de)新(xin)研究,增加(jia)有機硅材(cai)料(liao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件(jian)方面(mian)的(de)(de)用量,可以大(da)幅度提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性(xing)能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量和(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)(che)用量水平的(de)(de)提高都將推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業對硅橡膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)增加(jia)。國(guo)(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政(zheng)(zheng)(zheng)機關公(gong)務用車(che)(che)(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(征(zheng)求意(yi)見稿)》為自(zi)主(zhu)品牌(pai)擴大(da)在(zai)(zai)政(zheng)(zheng)(zheng)府(fu)采(cai)購的(de)(de)市場份額,為改變目前(qian)國(guo)(guo)(guo)內政(zheng)(zheng)(zheng)府(fu)采(cai)購以合資品牌(pai)產(chan)品為主(zhu)的(de)(de)局(ju)面(mian)提供了(le)保障。促進自(zi)主(zhu)品牌(pai)發(fa)展,國(guo)(guo)(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應(ying)用提供有力保障。預測未來3年(nian),我國(guo)(guo)(guo)室溫(wen)硫化硅橡膠(jiao)(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)行業將以年(nian)均20%增長。
此外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)非石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量(liang)的(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)油(you)價(jia)格的(de)(de)大(da)幅上漲,同時我國(guo)在(zai)(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術方(fang)面取得突(tu)破,有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術在(zai)(zai)2005年(nian)前(qian)被幾家跨國(guo)公(gong)司壟斷,但(dan)目前(qian)我國(guo)已(yi)發展成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)全(quan)球有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體第1大(da)國(guo),這2個方(fang)面原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年(nian)起(qi)開始低于石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)宗石(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大(da)規模替代石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將(jiang)極大(da)拓展有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空間,同時將(jiang)帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)品(pin)的(de)(de)消費。