
硅橡膠是指(zhi)主鏈(lian)(lian)由硅和(he)氧(yang)原(yuan)(yuan)子(zi)交替構成,硅原(yuan)(yuan)子(zi)上(shang)(shang)通常連有兩(liang)個有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)(ji)(ji)和(he)少量(liang)乙烯基(ji)(ji)(ji)的(de)硅氧(yang)鏈(lian)(lian)節組成。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)引入(ru)(ru)(ru)可提(ti)高(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐高(gao)、低溫性能(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)引入(ru)(ru)(ru)則可提(ti)高(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐溫及耐油性能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐低溫性能(neng)良(liang)好,一般在(zai)-55℃下仍能(neng)工作。引入(ru)(ru)(ru)苯基(ji)(ji)(ji)后,可達-73℃。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐熱性能(neng)也很(hen)突出,在(zai)180℃下可長(chang)期工作,稍高(gao)于(yu)200℃也能(neng)承受數周或更長(chang)時(shi)間仍有彈(dan)性,瞬(shun)時(shi)可耐300℃以(yi)上(shang)(shang)的(de)高(gao)溫。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)透氣性好,氧(yang)氣透過率在(zai)合成聚(ju)合物中(zhong)是較(jiao)高(gao)的(de)。此(ci)(ci)外,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還具(ju)有生(sheng)理惰性、不會導致凝血的(de)突出特性,因此(ci)(ci)在(zai)醫用領域應用廣(guang)泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠分(fen)類(lei)的方法很多,通常按固(gu)化(hua)前的形態分(fen)為(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠;按硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠,高溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠;按所用(yong)單(dan)體(ti)的不(bu)同,可分(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠,甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠等(deng);按性能和用(yong)途的不(bu)同又可分(fen)為(wei)通用(yong)型(xing)、超耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)早期是由美(mei)國以三(san)氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年(nian),采用(yong)高(gao)比表面(mian)積的(de)氣相(xiang)法(fa)白炭黑(hei)補強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)性能躍升到實用(yong)階段,奠(dian)定(ding)了現代硅(gui)(gui)橡膠(jiao)生產(chan)技術的(de)基礎。從(cong)二(er)甲基二(er)氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開(kai)始生產(chan)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)國家有(you)美(mei)國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中(zhong)(zhong)國等(deng)。中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)工(gong)業化(hua)研(yan)究始于1957年(nian),多(duo)家研(yan)究所和企(qi)業陸續開(kai)發出各種硅(gui)(gui)橡膠(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)橡膠(jiao)生產(chan)能力為135千噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷(wan)變成(cheng)彈性體的(de)(de)(de)過(guo)(guo)(guo)程是(shi)經過(guo)(guo)(guo)高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主要以高(gao)(gao)分子量(liang)的(de)(de)(de)聚(ju)甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)氧烷(wan)為生膠,混入補(bu)強填料(liao)、硫化(hua)(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫化(hua)(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)補(bu)強主要是(shi)各(ge)(ge)種類型的(de)(de)(de)白炭黑,可(ke)使硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有時為了降低成(cheng)本(ben)或(huo)改善膠料(liao)性能(neng)及賦予硫化(hua)(hua)膠各(ge)(ge)種特殊的(de)(de)(de)性能(neng),也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)(de)各(ge)(ge)種添加(jia)(jia)劑。硫化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)種有機過(guo)(guo)(guo)氧化(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑。
加工(gong)成(cheng)型方法如圖所示。一(yi)次硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是(shi)進(jin)行高分(fen)子鏈的(de)(de)(de)交(jiao)聯(lian)反應(ying);二次硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是(shi)進(jin)行補充交(jiao)聯(lian)、驅除硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)解產(chan)物和其他揮發性(xing)化(hua)(hua)合物以穩定(ding)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)各(ge)項性(xing)能。常用的(de)(de)(de)設備有開放式煉(lian)膠機、捏(nie)合機及真空(kong)密煉(lian)機。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但(dan)在200℃以(yi)上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)環境下(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯(xian)變化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明(ming)其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這(zhe)對(dui)(dui)航空(kong)、宇(yu)航工(gong)業的(de)(de)(de)(de)(de)意(yi)義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭(chou)氧及(ji)紫外(wai)線等十(shi)分穩(wen)定,在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有優(you)良(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好(hao)。(5)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia),其物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空(kong)氣(qi)、氮(dan)、氧、二氧化碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味(wei),無(wu)嗅(xiu),與人體組(zu)織不粘(zhan)連,具(ju)有抗凝(ning)血作(zuo)用(yong),對(dui)(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常少(shao)。特(te)別(bie)適合作(zuo)為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分別(bie)達(da)到(dao)1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)硅橡膠(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研天(tian)下的(de)(de)新研究,增(zeng)加(jia)有機(ji)硅材料在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件(jian)方面的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可以大(da)幅度提(ti)高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安(an)全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)(liang)和單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)提(ti)高都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)對硅橡膠(jiao)需求的(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件(jian)實現自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)擴(kuo)大(da)在政府采購(gou)的(de)(de)市場份額,為改(gai)變目前國(guo)內政府采購(gou)以合資品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)品(pin)為主(zhu)(zhu)的(de)(de)局面提(ti)供了(le)保障。促進自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁(fan)榮(rong)將(jiang)為汽(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應(ying)用(yong)提(ti)供有力保障。預測(ce)未來(lai)3年(nian),我(wo)國(guo)室溫硫化硅橡膠(jiao)在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)將(jiang)以年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅橡(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占(zhan)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)油(you)(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)(de)大幅(fu)上漲,同(tong)(tong)時我國(guo)在(zai)硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)關(guan)鍵(jian)原料有(you)機(ji)硅單體的(de)(de)(de)生產技術(shu)方(fang)面取得突破,有(you)機(ji)硅單體的(de)(de)(de)生產技術(shu)在(zai)2005年前(qian)被幾家跨(kua)國(guo)公司壟斷,但目前(qian)我國(guo)已發展(zhan)成(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)硅單體第1大國(guo),這(zhe)2個方(fang)面原因使硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格(ge)從(cong)2011年起開始低于石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗(zong)石(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉(lian)價(jia)的(de)(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并(bing)開始大規模替代石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極(ji)大拓展(zhan)有(you)機(ji)硅產業的(de)(de)(de)市(shi)場空間,同(tong)(tong)時將帶動硅油(you)(you)、硅烷偶聯劑(ji)和(he)硅樹脂等其他有(you)機(ji)硅產品(pin)的(de)(de)(de)消費。