硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由硅(gui)和(he)氧(yang)原子(zi)交替構(gou)成,硅(gui)原子(zi)上(shang)(shang)通常(chang)連有兩個有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含(han)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)和(he)少量乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則可提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)良好,一般在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)工作。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)也很突(tu)出,在(zai)(zai)180℃下可長(chang)期(qi)工作,稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受(shou)數(shu)周或(huo)更長(chang)時(shi)間仍(reng)有彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing),瞬時(shi)可耐(nai)300℃以上(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率(lv)在(zai)(zai)合(he)成聚合(he)物中(zhong)是(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還(huan)具有生(sheng)理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)(de)(de)突(tu)出特(te)性(xing)(xing)(xing)(xing),因此在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)分類的(de)方(fang)法(fa)很多,通常按固(gu)化(hua)前的(de)形態分為固(gu)體(ti)硅(gui)橡膠(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)橡膠(jiao);按硫化(hua)溫(wen)(wen)度(du)分為室溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao);按所(suo)用單體(ti)的(de)不(bu)同,可分為甲基乙(yi)(yi)烯(xi)基硅(gui)橡膠(jiao),甲基苯基乙(yi)(yi)烯(xi)基硅(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠(jiao)等(deng);按性能和(he)用途的(de)不(bu)同又可分為通用型(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)型(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)、高(gao)強力(li)型(xing)、耐油型(xing)、醫用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早(zao)期是由(you)美國(guo)(guo)(guo)以(yi)三(san)氯化鐵為催(cui)化劑(ji)合(he)成(cheng)(cheng)的。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高比表面積的氣相法白炭黑補強的硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制(zhi)成(cheng)(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的性能躍升到實用(yong)階段(duan),奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)技術的基礎。從二甲基二氯硅(gui)烷合(he)成(cheng)(cheng)開(kai)始(shi)生產(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的國(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的工(gong)業化研(yan)究始(shi)于1957年,多(duo)家研(yan)究所和企業陸續開(kai)發出(chu)各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年底(di),中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)能力為135千噸(dun),其中(zhong)高溫(wen)膠(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)(wan)變成彈性(xing)(xing)(xing)體(ti)的(de)(de)過(guo)程是經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型的(de)(de)。它主要(yao)(yao)以(yi)高分子(zi)量的(de)(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)(wan)為生膠(jiao),混入(ru)補強(qiang)填(tian)料、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)成彈性(xing)(xing)(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)補強(qiang)主要(yao)(yao)是各(ge)種(zhong)類型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)強(qiang)度增加(jia)數十倍(bei)。有時為了(le)降低成本(ben)或改善膠(jiao)料性(xing)(xing)(xing)能(neng)及賦予(yu)硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)(xing)(xing)能(neng),也加(jia)入(ru)相應的(de)(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)是各(ge)種(zhong)有機過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物或加(jia)成反(fan)應催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加工成型方法如圖所示(shi)。一次硫(liu)(liu)(liu)化的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行(xing)高分(fen)子鏈的(de)(de)交聯(lian)(lian)反應;二次硫(liu)(liu)(liu)化的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行(xing)補(bu)充交聯(lian)(lian)、驅除(chu)硫(liu)(liu)(liu)化劑(ji)分(fen)解產物和其他揮(hui)發性化合物以穩定(ding)硫(liu)(liu)(liu)化膠的(de)(de)各項性能。常用(yong)的(de)(de)設備(bei)有(you)開放式煉(lian)膠機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真(zhen)空(kong)密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)(gao)溫穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)(du)僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或(huo)某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫環(huan)境下(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬度(du)(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)(hua)。(2)低(di)溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫度(du)(du)一般為(wei)-70~-50℃,特殊(shu)配方可達(da)-100℃,表明其(qi)低(di)溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫(zi)外線等(deng)十分穩(wen)定,在(zai)不(bu)加任何(he)添(tian)加劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia),就具有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差(cha),但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫下(xia)(xia),其(qi)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及(ji)化(hua)(hua)學(xue)試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出(chu)30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘連(lian),具有(you)抗凝血作用(yong),對肌體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別(bie)適合作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會(hui)統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分別達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比分別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)用量約達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件方面的(de)(de)(de)用量,可(ke)以大幅度提高(gao)汽(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性(xing)能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量和單車(che)(che)(che)用量水(shui)平的(de)(de)(de)提高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓(gu)勵自主品(pin)(pin)(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件實現(xian)自主化(hua),《2012年度黨政(zheng)機關公(gong)務(wu)用車(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)型目錄(征求意見(jian)稿)》為(wei)(wei)(wei)(wei)自主品(pin)(pin)(pin)牌擴大在(zai)政(zheng)府(fu)采購(gou)的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)(wei)(wei)改(gai)變(bian)目前國(guo)(guo)內政(zheng)府(fu)采購(gou)以合資品(pin)(pin)(pin)牌產(chan)品(pin)(pin)(pin)為(wei)(wei)(wei)(wei)主的(de)(de)(de)局面提供(gong)了保障。促進自主品(pin)(pin)(pin)牌發(fa)展,國(guo)(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)(wei)(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)應用提供(gong)有力(li)保障。預測未來(lai)3年,我國(guo)(guo)室(shi)溫硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以年均20%增(zeng)長。
此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)非石(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)98%。但(dan)因為(wei)(wei)石(shi)油價格(ge)的(de)大(da)幅(fu)上(shang)漲,同時我(wo)(wo)國(guo)在硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關鍵原料(liao)有(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)(ti)的(de)生產技(ji)術方面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)(ti)的(de)生產技(ji)術在2005年前被幾家跨國(guo)公(gong)司壟斷(duan),但(dan)目前我(wo)(wo)國(guo)已(yi)發展成為(wei)(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)(ti)第1大(da)國(guo),這(zhe)(zhe)2個方面原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價格(ge)從(cong)2011年起開(kai)始(shi)(shi)低于石(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為(wei)(wei)大(da)宗石(shi)油基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為(wei)(wei)廉價的(de)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)(shi)大(da)規模替代石(shi)油基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)(zhe)將極大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)產業(ye)的(de)市場空(kong)間(jian),同時將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)產品(pin)的(de)消費。