
硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)(yuan)子交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)(yuan)子上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)團的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基(ji)的(de)(de)(de)(de)引入可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)高、低溫(wen)性能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)(de)引入則可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油(you)性能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)低溫(wen)性能(neng)(neng)(neng)良好,一般(ban)在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工作。引入苯(ben)基(ji)后(hou),可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱性能(neng)(neng)(neng)也很突出,在(zai)180℃下可(ke)長(chang)(chang)期工作,稍高于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數(shu)周或更長(chang)(chang)時間仍有(you)彈(dan)性,瞬(shun)時可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上(shang)的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透氣性好,氧(yang)氣透過率在(zai)合成聚(ju)合物中是較高的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有(you)生理惰性、不會導致凝血(xue)的(de)(de)(de)(de)突出特(te)性,因此在(zai)醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的方法(fa)很(hen)多,通常按(an)固(gu)化(hua)(hua)前的形態分為(wei)固(gu)體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液(ye)體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)(hua)溫(wen)度分為(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)單體的不同,可分為(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按(an)性能和用(yong)途的不同又可分為(wei)通用(yong)型、超(chao)耐低溫(wen)型、超(chao)耐高(gao)溫(wen)型、高(gao)強力(li)型、耐油型、醫(yi)用(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期(qi)是(shi)由美國以三氯(lv)化鐵為催化劑合(he)成(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表面積的(de)(de)氣相法白炭(tan)黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)制(zhi)成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能(neng)躍升到實用階段,奠定了(le)現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)技術(shu)的(de)(de)基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開始生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國家有美國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中國等。中國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業化研(yan)究(jiu)始于1957年(nian),多家研(yan)究(jiu)所和企(qi)業陸(lu)續(xu)開發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到2003年(nian)底,中國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)能(neng)力(li)為135千噸,其(qi)中高(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高(gao)溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)
高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷(wan)(wan)變成(cheng)彈性體(ti)的(de)過程(cheng)是(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)。它主要(yao)以高(gao)分子量(liang)的(de)聚(ju)甲(jia)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)氧烷(wan)(wan)為生膠(jiao),混入補強(qiang)(qiang)(qiang)填(tian)料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑等(deng),在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)補強(qiang)(qiang)(qiang)主要(yao)是(shi)各(ge)種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強(qiang)(qiang)(qiang)度(du)增(zeng)加(jia)(jia)數十倍(bei)。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料性能(neng)及賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種(zhong)特殊(shu)的(de)性能(neng),也加(jia)(jia)入相應(ying)(ying)的(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種(zhong)有(you)機過氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應(ying)(ying)催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑。
加工成型方(fang)法如(ru)圖所示。一次硫(liu)(liu)化的目的是(shi)進(jin)行高(gao)分子鏈的交聯(lian)反應;二次硫(liu)(liu)化的目的是(shi)進(jin)行補充交聯(lian)、驅(qu)除(chu)硫(liu)(liu)化劑分解產物和其(qi)他揮(hui)發性化合(he)物以穩(wen)定硫(liu)(liu)化膠的各項(xiang)性能。常用的設(she)備有開(kai)放(fang)式煉膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特(te)征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或(huo)某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)保持一定(ding)的(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明顯(xian)變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方可達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優異(yi)。這對(dui)航空、宇航工業(ye)的(de)(de)意義(yi)重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及紫(zi)外線等十分穩定(ding),在(zai)(zai)不(bu)加任何添加劑的(de)(de)情況下(xia),就(jiu)具(ju)有優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優異(yi)的(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)(wu)理(li)(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物(wu)(wu)理(li)(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物(wu)(wu)理(li)(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧、二(er)氧化碳(tan)等氣體(ti)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍(bei)。(8)生(sheng)理(li)(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體(ti)組織不(bu)粘連,具(ju)有抗凝血(xue)作用(yong),對(dui)肌體(ti)組織的(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別(bie)適合作為醫用(yong)材料。
硅橡膠(jiao)的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)工業(ye)協會統計,2012年,汽(qi)車(che)產銷分別(bie)達(da)到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)工業(ye)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)用(yong)(yong)量約達(da)2.0萬t。根(gen)據觀研(yan)天下的(de)新(xin)研(yan)究,增(zeng)加有機硅(gui)材料在汽(qi)車(che)零部(bu)件方(fang)面的(de)用(yong)(yong)量,可以大(da)(da)幅度提高汽(qi)車(che)的(de)安全性(xing)能(neng),因此,汽(qi)車(che)產量和單車(che)用(yong)(yong)量水平的(de)提高都將推動汽(qi)車(che)工業(ye)對(dui)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)需(xu)求的(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)汽(qi)車(che)發(fa)展(zhan),關(guan)鍵(jian)汽(qi)車(che)零部(bu)件實(shi)現自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年度黨(dang)政機關(guan)公務用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目錄(lu)(征求意見稿)》為(wei)(wei)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大(da)(da)在政府采(cai)(cai)購的(de)市場份額(e),為(wei)(wei)改變目前國(guo)內政府采(cai)(cai)購以合資品(pin)牌(pai)產品(pin)為(wei)(wei)主(zhu)的(de)局(ju)面提供了保障。促(cu)進自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)發(fa)展(zhan),國(guo)產汽(qi)車(che)業(ye)的(de)繁榮將為(wei)(wei)汽(qi)車(che)膠(jiao)的(de)應用(yong)(yong)提供有力保障。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)在汽(qi)車(che)行業(ye)將以年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,約(yue)占非(fei)石油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠消(xiao)費(fei)量(liang)的(de)(de)98%。但因為石油(you)價(jia)格(ge)(ge)的(de)(de)大(da)幅上漲,同(tong)時我國(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術(shu)方面(mian)取(qu)得突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術(shu)在2005年前被幾(ji)家跨國(guo)公(gong)司壟斷,但目前我國(guo)已發展(zhan)成(cheng)(cheng)為全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)第(di)1大(da)國(guo),這2個方面(mian)原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)價(jia)格(ge)(ge)從2011年起開(kai)始低(di)于石油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,僅約(yue)為大(da)宗(zong)石油(you)基(ji)(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,并(bing)開(kai)始大(da)規模替代(dai)石油(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠。這將極(ji)大(da)拓展(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)(de)消(xiao)費(fei)。