
硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原子交(jiao)替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上(shang)通常連有(you)兩(liang)個有(you)機基(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)和少量(liang)乙烯(xi)基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐高(gao)、低溫(wen)性(xing)能,三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐溫(wen)及耐油性(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐低溫(wen)性(xing)能良好,一般在(zai)-55℃下仍能工作。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)后(hou),可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐熱性(xing)能也(ye)很(hen)突出,在(zai)180℃下可長(chang)期工作,稍(shao)高(gao)于200℃也(ye)能承受數周或更長(chang)時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可耐300℃以上(shang)的(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)好,氧氣透過(guo)率(lv)在(zai)合成(cheng)聚合物(wu)中是(shi)較高(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)、不會(hui)導致凝血(xue)的(de)(de)突出特性(xing),因此在(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣(guang)泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)分類的方法很多,通常按(an)固(gu)化(hua)前的形態(tai)分為固(gu)體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分為室溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)單體的不(bu)同,可分為甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)性能和(he)用(yong)途的不(bu)同又可分為通用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐低(di)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早(zao)期是(shi)由美國(guo)以三氯化(hua)鐵為(wei)催(cui)化(hua)劑合(he)成的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采(cai)用高(gao)比表(biao)面積的(de)(de)氣相法白炭黑補(bu)強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制(zhi)成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升(sheng)到實用階段,奠(dian)定(ding)了(le)現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技(ji)術的(de)(de)基(ji)礎。從二(er)甲(jia)基(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)烷合(he)成開(kai)始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)家(jia)有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究(jiu)始(shi)于1957年,多家(jia)研(yan)究(jiu)所(suo)和企(qi)業(ye)陸續開(kai)發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是指聚(ju)硅(gui)氧烷變(bian)成(cheng)彈性(xing)體(ti)的(de)過程(cheng)是經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)。它主要以(yi)高(gao)分子(zi)量(liang)的(de)聚(ju)甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧烷為(wei)生(sheng)膠(jiao)(jiao),混入補強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在加熱(re)加壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)補強主要是各種類型(xing)的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強度增加數十倍。有(you)時為(wei)了降低成(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能及(ji)賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種特殊的(de)性(xing)能,也加入相應的(de)各種添(tian)加劑(ji)(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)是各種有(you)機過氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物或加成(cheng)反應催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加工成型方(fang)法如(ru)圖所示。一次硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行高分(fen)子(zi)鏈的(de)交(jiao)聯反(fan)應;二次硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行補充交(jiao)聯、驅(qu)除(chu)硫化(hua)劑分(fen)解產(chan)物和其(qi)他揮發性化(hua)合(he)物以穩(wen)定硫化(hua)膠(jiao)的(de)各項(xiang)性能。常用的(de)設備有開放式煉(lian)膠(jiao)機、捏合(he)機及真(zhen)空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅(jin)是天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一半(ban),但在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表面硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)(wu)(wu)明顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航空(kong)、宇(yu)航工業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩(wen)定,在(zai)(zai)不加任(ren)何添加劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有優(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其(qi)物理(li)(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳(tan)等氣體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生(sheng)理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)(wu)味,無(wu)(wu)(wu)嗅,與(yu)人體組織(zhi)不粘連,具(ju)有抗凝(ning)血(xue)作用(yong),對(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少(shao)。特別適合作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽車(che)(che)(che)(che)(che)工業協會統計(ji),2012年(nian)(nian),汽車(che)(che)(che)(che)(che)產銷分別達(da)到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別增長4.63%和4.33%,汽車(che)(che)(che)(che)(che)工業硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根(gen)據(ju)觀研天(tian)下(xia)的(de)(de)新研究,增加(jia)有機硅(gui)材料在(zai)汽車(che)(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)(liang),可以大幅度(du)提(ti)(ti)高(gao)汽車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽車(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)(liang)和單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都將(jiang)推(tui)動汽車(che)(che)(che)(che)(che)工業對硅(gui)橡膠(jiao)需求的(de)(de)增加(jia)。國家(jia)鼓(gu)勵自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)汽車(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵(jian)汽車(che)(che)(che)(che)(che)零部件實現自主(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)(nian)度(du)黨(dang)政(zheng)(zheng)機關公(gong)務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(lu)(征求意(yi)見稿)》為(wei)自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)擴大在(zai)政(zheng)(zheng)府采購(gou)的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目(mu)前國內政(zheng)(zheng)府采購(gou)以合資品(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)局面提(ti)(ti)供(gong)(gong)了保(bao)障(zhang)(zhang)。促進自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)發(fa)展(zhan),國產汽車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)繁榮(rong)將(jiang)為(wei)汽車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)(yong)(yong)提(ti)(ti)供(gong)(gong)有力(li)保(bao)障(zhang)(zhang)。預測(ce)未(wei)來3年(nian)(nian),我國室溫硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽車(che)(che)(che)(che)(che)行(xing)業將(jiang)以年(nian)(nian)均20%增長。
此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約占非(fei)石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費(fei)量的(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)價格的(de)(de)大幅上漲(zhang),同(tong)時我國在硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生產(chan)技術方面取得突破,有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生產(chan)技術在2005年前(qian)被幾家跨國公司壟斷,但目(mu)前(qian)我國已發展成(cheng)為全球(qiu)有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)體第1大國,這(zhe)2個(ge)方面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價格從2011年起(qi)開始(shi)低于石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約為大宗石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉(lian)價的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始(shi)大規模替代(dai)石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大拓(tuo)展有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)市(shi)場空間,同(tong)時將(jiang)帶動硅(gui)油(you)(you)(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)品的(de)(de)消費(fei)。