硅橡膠是指(zhi)主鏈(lian)由(you)硅(gui)和氧原子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)原子上(shang)通(tong)常(chang)連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由(you)含甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)氧鏈(lian)節組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐高(gao)(gao)、低溫性(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐溫及(ji)耐油(you)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐低溫性(xing)能(neng)(neng)良好,一(yi)般在-55℃下仍能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐熱性(xing)能(neng)(neng)也很突(tu)出,在180℃下可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數周或更(geng)長(chang)時間仍有彈(dan)性(xing),瞬時可(ke)耐300℃以上(shang)的(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)好,氧氣透過(guo)率在合成(cheng)(cheng)聚合物中是較(jiao)高(gao)(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生(sheng)理惰性(xing)、不(bu)會導致(zhi)凝血的(de)(de)突(tu)出特性(xing),因此在醫用領(ling)域(yu)應(ying)用廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法很(hen)多,通常按(an)固化前(qian)的(de)形態分(fen)為固體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫化溫(wen)度分(fen)為室(shi)溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)(gao)溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所(suo)用(yong)單體(ti)的(de)不同(tong),可分(fen)為甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟(fu)硅,腈硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能和用(yong)途(tu)的(de)不同(tong)又(you)可分(fen)為通用(yong)型、超耐低(di)溫(wen)型、超耐高(gao)(gao)溫(wen)型、高(gao)(gao)強力型、耐油型、醫(yi)用(yong)型等等。
發(fa)展(zhan)史
硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)(mei)國(guo)以三氯化鐵為催化劑(ji)合成(cheng)(cheng)的(de)。1945年(nian)(nian),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年(nian)(nian),采用高(gao)比(bi)表面積的(de)氣相法白炭黑補強的(de)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制成(cheng)(cheng)功(gong),使硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到實(shi)用階段,奠定(ding)了現代硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技(ji)術的(de)基礎。從(cong)二(er)甲基二(er)氯硅烷合成(cheng)(cheng)開(kai)始生產(chan)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家(jia)有美(mei)(mei)國(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)化研(yan)(yan)究(jiu)始于1957年(nian)(nian),多家(jia)研(yan)(yan)究(jiu)所(suo)和(he)企業(ye)陸續開(kai)發出各種硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千噸,其(qi)中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠(jiao)
高溫硫(liu)化(hua)硅橡膠(jiao)是(shi)指(zhi)聚硅氧烷變成(cheng)(cheng)(cheng)彈(dan)性體的(de)(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)型的(de)(de)。它主要以高分子量的(de)(de)聚甲基乙烯(xi)基硅氧烷為(wei)生膠(jiao),混入補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)彈(dan)性體。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補(bu)強主要是(shi)各(ge)種(zhong)類型的(de)(de)白炭黑,可(ke)使硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度增(zeng)加(jia)(jia)(jia)數十倍。有時(shi)為(wei)了降(jiang)低成(cheng)(cheng)(cheng)本或改(gai)善膠(jiao)料性能及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性能,也加(jia)(jia)(jia)入相應的(de)(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)物或加(jia)(jia)(jia)成(cheng)(cheng)(cheng)反應催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如(ru)圖所示。一(yi)次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)(shi)進(jin)行(xing)高分子鏈(lian)的(de)交聯(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)(shi)進(jin)行(xing)補充交聯(lian)、驅除(chu)硫(liu)化(hua)(hua)劑分解(jie)產(chan)物(wu)(wu)和其(qi)他揮發性化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)以(yi)穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)各(ge)項性能。常用的(de)設備有開(kai)放(fang)式煉膠(jiao)機(ji)、捏合(he)機(ji)及真空密煉機(ji)。
主(zhu)要(yao)性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)(ran)常溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度僅是天然(ran)(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些(xie)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環(huan)境下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配方可(ke)達(da)-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這(zhe)對(dui)航(hang)空(kong)、宇(yu)航(hang)工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及(ji)紫外線等十分(fen)穩定,在不加(jia)(jia)任(ren)何添加(jia)(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)情況下,就具有(you)優良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅(xiu),與人(ren)體組織(zhi)不粘連(lian),具有(you)抗凝(ning)血作用,對(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合(he)作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業協會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)銷(xiao)分別達(da)到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同(tong)比分別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業硅橡膠的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根據觀(guan)研天下的(de)(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)硅材(cai)料在汽(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件方面的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性(xing)能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)(liang)和(he)單車(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業對硅橡膠需求(qiu)(qiu)的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家(jia)鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)品牌的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件實(shi)現(xian)自(zi)主(zhu)化(hua),《2012年(nian)度黨政(zheng)(zheng)機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型目(mu)錄(征(zheng)求(qiu)(qiu)意見稿)》為(wei)(wei)自(zi)主(zhu)品牌擴大在政(zheng)(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)改(gai)變目(mu)前國(guo)內政(zheng)(zheng)府采(cai)購(gou)以(yi)合資(zi)品牌產(chan)(chan)品為(wei)(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面提供了保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)品牌發展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)繁(fan)榮將為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)應(ying)用(yong)提供有力保(bao)障。預測(ce)未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化(hua)硅橡膠在汽(qi)(qi)車(che)(che)行(xing)業將以(yi)年(nian)均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠是重要的非(fei)石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,約占非(fei)石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠消(xiao)費量的98%。但(dan)因為石油(you)(you)(you)價(jia)(jia)格(ge)的大(da)(da)(da)幅上漲,同時我國(guo)在(zai)(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的關(guan)鍵原料有機(ji)硅(gui)(gui)單體的生產技術方面取得突(tu)破,有機(ji)硅(gui)(gui)單體的生產技術在(zai)(zai)2005年前被幾家跨國(guo)公司(si)壟斷(duan),但(dan)目前我國(guo)已(yi)發展成(cheng)為全(quan)球有機(ji)硅(gui)(gui)單體第1大(da)(da)(da)國(guo),這(zhe)2個方面原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的價(jia)(jia)格(ge)從(cong)2011年起開(kai)(kai)始(shi)低于石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,僅約為大(da)(da)(da)宗石油(you)(you)(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)膠的80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)(jia)的合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,并開(kai)(kai)始(shi)大(da)(da)(da)規(gui)模替(ti)代石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠。這(zhe)將(jiang)極(ji)大(da)(da)(da)拓展有機(ji)硅(gui)(gui)產業的市場空間,同時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有機(ji)硅(gui)(gui)產品的消(xiao)費。