硅橡膠是(shi)指(zhi)主鏈由硅(gui)和(he)氧(yang)原(yuan)(yuan)子交替構成,硅(gui)原(yuan)(yuan)子上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲(jia)基(ji)(ji)(ji)和(he)少量乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能,三(san)氟丙基(ji)(ji)(ji)及(ji)(ji)氰(qing)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能良好,一般(ban)在(zai)-55℃下(xia)仍能工作(zuo)(zuo)。引入苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能也(ye)很突出(chu),在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工作(zuo)(zuo),稍高(gao)(gao)(gao)于200℃也(ye)能承受數周或更長時(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率(lv)在(zai)合成聚合物中是(shi)較高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血(xue)的(de)(de)(de)突出(chu)特(te)性(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫用領域應用廣(guang)泛。
主要(yao)品種
硅橡(xiang)膠分(fen)類(lei)的(de)方法很多,通常按固化
前的(de)形態(tai)分為(wei)固體硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫化溫(wen)(wen)度分為(wei)室溫(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用(yong)單體的(de)不同,可(ke)分為(wei)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按性(xing)能和用(yong)途的(de)不同又(you)可(ke)分為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)型(xing)、超(chao)耐高溫(wen)(wen)型(xing)、高強力(li)型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是由美國(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian),采用高比表面積的(de)氣相(xiang)法白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)(yan)制成功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性能(neng)躍(yue)升(sheng)到(dao)實(shi)用階段,奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)技術的(de)基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成開始(shi)生產(chan)(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄(e)羅(luo)斯、德(de)國(guo)、日(ri)本(ben)、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工業化(hua)研(yan)(yan)究(jiu)始(shi)于1957年(nian),多家研(yan)(yan)究(jiu)所和(he)企業陸續開發(fa)出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)能(neng)力為(wei)135千噸(dun)(dun),其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸(dun)(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠是(shi)(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷變成(cheng)彈性體的(de)(de)過程是(shi)(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它主要(yao)以高分子量(liang)的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯(xi)基硅(gui)氧烷為(wei)生膠,混入補強填(tian)料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠的(de)(de)補強主要(yao)是(shi)(shi)各種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膠的(de)(de)強度增加(jia)數十倍(bei)。有(you)時為(wei)了(le)降低成(cheng)本或改善膠料(liao)性能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膠各種(zhong)(zhong)特(te)殊(shu)的(de)(de)性能,也加(jia)入相應的(de)(de)各種(zhong)(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各種(zhong)(zhong)有(you)機(ji)過氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)或加(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成(cheng)型方法如圖所(suo)示。一次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行高分子(zi)鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)(lian)反應;二次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行補充交(jiao)聯(lian)(lian)、驅除硫化(hua)(hua)劑分解產物和其他揮發性化(hua)(hua)合物以穩(wen)定硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)各(ge)項性能。常用的(de)(de)設備有開放式(shi)煉(lian)膠機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真空(kong)密(mi)煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性(xing)能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但(dan)在200℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持(chi)一定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)、回(hui)彈(dan)性(xing)(xing)和(he)(he)表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)能(neng)(neng)無明(ming)顯變化(hua)(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特殊配(pei)方(fang)可達(da)-100℃,表明(ming)其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐候性(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)(ji)紫外(wai)線等十分穩(wen)定,在不(bu)(bu)加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)情況下(xia),就具(ju)(ju)有(you)(you)優(you)良的(de)(de)耐候性(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)(you)優(you)異的(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)能(neng)(neng),耐電暈性(xing)(xing)和(he)(he)耐電弧性(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理(li)(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物(wu)理(li)(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理(li)(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及(ji)(ji)化(hua)(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)(you)中等的(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)(hua)碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人(ren)體(ti)組織不(bu)(bu)粘連(lian),具(ju)(ju)有(you)(you)抗凝血作用(yong),對(dui)肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)非常(chang)少。特別(bie)適合作為(wei)醫(yi)用(yong)材料(liao)。
硅(gui)橡(xiang)膠的用量
據(ju)中(zhong)國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)協會統(tong)計(ji),2012年,汽(qi)(qi)車(che)產銷分(fen)別(bie)(bie)達到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分(fen)別(bie)(bie)增(zeng)(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)(zeng)加(jia)有(you)機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)車(che)零部件(jian)(jian)方面的(de)(de)(de)用(yong)量(liang),可以大幅度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)安全(quan)性(xing)能,因此,汽(qi)(qi)車(che)產量(liang)和單車(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)提(ti)高(gao)都將(jiang)推(tui)動汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠需求的(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加(jia)。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主品牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)車(che)零部件(jian)(jian)實現自(zi)主化(hua)(hua),《2012年度黨政(zheng)機關公務用(yong)車(che)選用(yong)車(che)型目(mu)錄(征求意見(jian)稿)》為(wei)自(zi)主品牌擴(kuo)大在政(zheng)府采購(gou)的(de)(de)(de)市場份(fen)額(e),為(wei)改變目(mu)前國(guo)(guo)內政(zheng)府采購(gou)以合資品牌產品為(wei)主的(de)(de)(de)局面提(ti)供(gong)了(le)保障。促進自(zi)主品牌發(fa)展(zhan),國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)車(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁(fan)榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)供(gong)有(you)力保障。預測未來3年,我國(guo)(guo)室溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠在汽(qi)(qi)車(che)行業(ye)將(jiang)以年均20%增(zeng)(zeng)長。
此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是重要(yao)的(de)(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao),約(yue)占非(fei)石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)油(you)價格的(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同(tong)(tong)時我國在(zai)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術方面(mian)取得突破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術在(zai)2005年前(qian)被幾家跨國公司(si)壟(long)斷,但目前(qian)我國已發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體第1大(da)國,這2個方面(mian)原因使(shi)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)價格從2011年起開始低于石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao),并開始大(da)規模替代石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)。這將極大(da)拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)市場(chang)空(kong)間,同(tong)(tong)時將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)消費。