硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由(you)(you)硅(gui)(gui)(gui)和氧原(yuan)子(zi)交替構成,硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上(shang)(shang)通常(chang)連有兩個有機(ji)基團(tuan)的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由(you)(you)含(han)甲基和少量(liang)乙(yi)烯(xi)基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)節組(zu)成。苯基的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低(di)溫性(xing)能(neng),三氟丙基及氰基的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入則可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫性(xing)能(neng)良好,一般(ban)在(zai)(zai)-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)工作。引(yin)(yin)入苯基后,可達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)也(ye)很(hen)突(tu)出,在(zai)(zai)180℃下(xia)可長(chang)期工作,稍高(gao)于200℃也(ye)能(neng)承受數(shu)周或更長(chang)時間仍(reng)有彈性(xing),瞬時可耐(nai)(nai)300℃以上(shang)(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)好,氧氣(qi)(qi)透過率在(zai)(zai)合成聚合物(wu)中是(shi)較高(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生理(li)惰(duo)性(xing)、不會導(dao)致凝血的(de)(de)(de)突(tu)出特性(xing),因(yin)此在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)(fen)類(lei)的方法很(hen)多,通(tong)常按(an)固(gu)化(hua)前(qian)的形態分(fen)(fen)(fen)為(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)(fen)(fen)為(wei)室(shi)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)單體(ti)的不同,可分(fen)(fen)(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性能和(he)用(yong)途的不同又(you)可分(fen)(fen)(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)型(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐油型(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由(you)美國(guo)(guo)以三氯化鐵為催化劑合(he)成的。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產品問世(shi)。1948年,采(cai)用(yong)高比表面積的氣(qi)相法(fa)白炭黑補強(qiang)的硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制成功(gong),使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升到(dao)實用(yong)階段,奠定(ding)了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的基礎。從二甲基二氯硅(gui)烷(wan)合(he)成開始生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)家(jia)(jia)有美國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的工業(ye)化研(yan)(yan)究始于1957年,多家(jia)(jia)研(yan)(yan)究所(suo)和(he)企業(ye)陸續開發出(chu)各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧烷變成(cheng)彈性體的(de)(de)(de)過程(cheng)是(shi)經過高溫(110-170℃)硫化成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主要以高分子量的(de)(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧烷為(wei)生膠(jiao),混(hun)入補(bu)強(qiang)填料(liao)(liao)、硫化劑(ji)等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下(xia)硫化成(cheng)彈性體。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)補(bu)強(qiang)主要是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)類型的(de)(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫化膠(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)增加(jia)(jia)數十倍。有時為(wei)了降低成(cheng)本(ben)或改善膠(jiao)料(liao)(liao)性能及賦予硫化膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊(shu)的(de)(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)。硫化劑(ji)是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)有機過氧化物(wu)或加(jia)(jia)成(cheng)反應催化劑(ji)。
加工成型方(fang)法如(ru)圖所示(shi)。一次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行高分子鏈的(de)交聯(lian)反應;二次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行補充交聯(lian)、驅除(chu)硫(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和(he)其他揮(hui)發性化(hua)(hua)合物以穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)各項(xiang)性能。常用的(de)設備有開(kai)放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及(ji)真空密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特(te)(te)征是(shi)(shi)高(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是(shi)(shi)天(tian)然橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia),硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)(wu)明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這(zhe)對(dui)(dui)航(hang)空、宇(yu)航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭氧及紫(zi)外線等十(shi)分穩定,在不加任何(he)添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就(jiu)具(ju)有優良(liang)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優異的(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)常好(hao)。(5)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過(guo)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅(xiu),與人體組(zu)織不粘連,具(ju)有抗凝血(xue)作(zuo)用(yong),對(dui)(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特(te)(te)別適合作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業協會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷(xiao)分別達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分別增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)(yong)量約達2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)新研究(jiu),增加(jia)有機(ji)硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件方(fang)面的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)(yong)量,可以大(da)幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量和單車(che)(che)用(yong)(yong)(yong)(yong)量水平的(de)(de)提高都將(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業對(dui)硅(gui)橡(xiang)膠需求的(de)(de)增加(jia)。國(guo)家鼓(gu)勵自主品(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件實(shi)現自主化,《2012年(nian)度黨政(zheng)(zheng)機(ji)關公務(wu)用(yong)(yong)(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)(yong)車(che)(che)型目錄(lu)(征求意見稿)》為自主品(pin)牌(pai)擴大(da)在(zai)政(zheng)(zheng)府采購的(de)(de)市場份額(e),為改變目前國(guo)內政(zheng)(zheng)府采購以合(he)資品(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)為主的(de)(de)局面提供(gong)了保障。促進自主品(pin)牌(pai)發展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)繁(fan)榮將(jiang)(jiang)為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)(yong)(yong)(yong)提供(gong)有力保障。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業將(jiang)(jiang)以年(nian)均20%增長。
此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非(fei)石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因為(wei)(wei)石(shi)油(you)價格(ge)(ge)的(de)(de)(de)大幅上漲,同(tong)時我國(guo)在硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵(jian)原(yuan)(yuan)料有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體的(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)術方面(mian)取(qu)得突破,有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體的(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)術在2005年前(qian)(qian)被幾家跨(kua)國(guo)公司(si)壟斷,但目(mu)前(qian)(qian)我國(guo)已發展成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全球(qiu)有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體第1大國(guo),這2個方面(mian)原(yuan)(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)(ge)從2011年起(qi)開(kai)始低(di)于石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)(wei)大宗(zong)石(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉(lian)價的(de)(de)(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開(kai)始大規模(mo)替代石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)(de)消費。