硅橡膠是指主鏈(lian)由硅(gui)和氧原子交(jiao)替構(gou)成(cheng),硅(gui)原子上(shang)(shang)通常連(lian)有兩個(ge)有機基(ji)(ji)(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要(yao)由含甲基(ji)(ji)(ji)(ji)和少(shao)量乙烯(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈(lian)節組成(cheng)。苯基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入可提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入則可提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)能(neng)良好(hao),一般在-55℃下仍能(neng)工(gong)作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)也很突出(chu),在180℃下可長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數周或更長時間仍有彈性(xing),瞬時可耐(nai)(nai)300℃以(yi)上(shang)(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)好(hao),氧氣透(tou)過率(lv)在合成(cheng)聚(ju)合物中是較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有生理惰(duo)性(xing)、不(bu)會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的(de)方法很多,通(tong)常按(an)固化(hua)前的(de)形態分(fen)(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液(ye)體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度分(fen)(fen)為(wei)室(shi)溫(wen)(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所(suo)用(yong)單體(ti)的(de)不同,可分(fen)(fen)為(wei)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等(deng)(deng)(deng);按(an)性能和用(yong)途(tu)的(de)不同又可分(fen)(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等(deng)(deng)(deng)等(deng)(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是(shi)由美(mei)國(guo)(guo)以(yi)三氯(lv)化鐵為催化劑合成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品(pin)問世。1948年(nian),采用(yong)高比表(biao)面積的(de)氣相法白炭(tan)黑補強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制(zhi)成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的(de)基(ji)礎(chu)。從二(er)(er)甲基(ji)二(er)(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生產硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)家有(you)美(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和(he)中(zhong)國(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工(gong)業(ye)(ye)化研(yan)(yan)究(jiu)始于1957年(nian),多家研(yan)(yan)究(jiu)所和(he)企業(ye)(ye)陸續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能力為135千(qian)噸,其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫化硅橡膠(jiao)是(shi)指聚硅氧烷變成(cheng)彈性(xing)體的過(guo)(guo)程是(shi)經過(guo)(guo)高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫化成(cheng)型(xing)的。它主(zhu)要以(yi)高(gao)分(fen)子量(liang)的聚甲(jia)基乙烯基硅氧烷為生膠(jiao),混入(ru)(ru)補(bu)(bu)強(qiang)填料(liao)、硫化劑等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫化成(cheng)彈性(xing)體。硅橡膠(jiao)的補(bu)(bu)強(qiang)主(zhu)要是(shi)各種類型(xing)的白炭黑,可(ke)使硫化膠(jiao)的強(qiang)度增加(jia)數十倍。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)本或改善(shan)膠(jiao)料(liao)性(xing)能及賦予硫化膠(jiao)各種特殊的性(xing)能,也(ye)加(jia)入(ru)(ru)相應的各種添(tian)加(jia)劑。硫化劑是(shi)各種有(you)機過(guo)(guo)氧化物(wu)或加(jia)成(cheng)反應催(cui)化劑。
加工(gong)成型方法如(ru)圖所示。一次(ci)硫化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)高分子鏈(lian)的(de)交聯(lian)反(fan)應;二次(ci)硫化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)補充交聯(lian)、驅除硫化(hua)劑分解產物和其(qi)他揮發性(xing)化(hua)合(he)物以穩定(ding)硫化(hua)膠的(de)各項性(xing)能。常用(yong)的(de)設(she)備(bei)有(you)開放式(shi)煉(lian)膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特(te)征是高溫穩(wen)定(ding)(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫下(xia)(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)僅(jin)是天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)半(ban),但(dan)在200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高溫環境下(xia)(xia)(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)(yi)定(ding)(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬度(du),且(qie)力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯變化(hua)。(2)低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫度(du)一(yi)(yi)般(ban)為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配(pei)方可(ke)達(da)-100℃,表明(ming)其(qi)低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這對航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧、臭(chou)氧及(ji)紫(zi)外線等(deng)十分(fen)穩(wen)定(ding)(ding)(ding),在不加任何添(tian)加劑的(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia)(xia),就(jiu)具(ju)有優良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優異的(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫下(xia)(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但(dan)在150℃的(de)(de)(de)(de)高溫和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫下(xia)(xia)(xia)(xia),其(qi)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及(ji)化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫下(xia)(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)、氮、氧、二(er)氧化(hua)碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組(zu)織不粘連,具(ju)有抗凝血作(zuo)用(yong),對肌體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)別適合作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)用(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據觀研天下的(de)(de)新(xin)研究,增(zeng)加(jia)有機硅(gui)(gui)材(cai)料(liao)在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面(mian)的(de)(de)用(yong)量(liang),可以大(da)幅度(du)提高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全(quan)性(xing)能(neng),因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)提高都將(jiang)推(tui)動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅(gui)(gui)橡膠需求的(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)的(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年度(du)黨政(zheng)機關公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型(xing)目(mu)錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)擴(kuo)大(da)在政(zheng)府采(cai)購的(de)(de)市場份額,為(wei)改(gai)變目(mu)前(qian)國(guo)(guo)(guo)內政(zheng)府采(cai)購以合資品牌(pai)產品為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)局面(mian)提供了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)發展,國(guo)(guo)(guo)產汽(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮(rong)將(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)提供有力(li)保(bao)障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)(guo)(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以年均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占(zhan)非石(shi)(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油價(jia)(jia)格的(de)(de)大幅上漲,同時我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生產技術方(fang)面取得突破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生產技術在(zai)2005年前被幾家跨國(guo)公(gong)司(si)壟斷,但目前我(wo)國(guo)已發(fa)展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體第(di)1大國(guo),這2個方(fang)面原(yuan)因使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年起開(kai)始(shi)低(di)于石(shi)(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗(zong)石(shi)(shi)油基橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)大規模替代石(shi)(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這將極(ji)大拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)產業(ye)的(de)(de)市(shi)場(chang)空間,同時將帶(dai)動硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯(lian)劑和(he)硅(gui)樹(shu)脂等其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)產品(pin)的(de)(de)消費。