硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交(jiao)替(ti)構成,硅(gui)(gui)原子上(shang)通(tong)常連有(you)兩個(ge)有(you)機基(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲基(ji)和少(shao)量乙烯基(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成。苯基(ji)的(de)引入(ru)可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)及(ji)(ji)氰基(ji)的(de)引入(ru)則可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)良(liang)好,一般(ban)在-55℃下仍能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯基(ji)后,可達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)(ye)很突出,在180℃下可長期工作,稍高(gao)于200℃也(ye)(ye)能(neng)(neng)承受數(shu)周或(huo)更長時(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing)(xing)(xing),瞬時(shi)可耐(nai)300℃以上(shang)的(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率在合(he)成聚合(he)物中(zhong)是較高(gao)的(de)。此(ci)(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)突出特性(xing)(xing)(xing)(xing),因此(ci)(ci)在醫用領域應(ying)用廣泛。
主要品(pin)種
硅橡膠分類(lei)的方法很多,通常(chang)按固化(hua)
前的形態分為固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分為室(shi)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所(suo)用(yong)單體的不同(tong),可(ke)分為甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按(an)性(xing)能(neng)和用(yong)途(tu)的不同(tong)又可(ke)分為通用(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)型(xing)、高強力(li)型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)早期是(shi)由(you)美國(guo)以三氯化鐵為催化劑合成(cheng)的(de)(de)(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采用(yong)(yong)高比(bi)表面積的(de)(de)(de)(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)研制(zhi)成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)性(xing)能(neng)躍(yue)升到實用(yong)(yong)階段,奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)生產技術的(de)(de)(de)(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開(kai)始生產硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)國(guo)家(jia)(jia)有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本(ben)、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)工業(ye)化研究始于1957年(nian),多(duo)家(jia)(jia)研究所和(he)企業(ye)陸(lu)續開(kai)發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)生產能(neng)力為135千(qian)噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化(hua)硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)(gui)氧烷(wan)變成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體的(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)。它主要以高分子量(liang)的(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)氧烷(wan)為生膠(jiao)(jiao)(jiao),混入補(bu)強(qiang)(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)補(bu)強(qiang)(qiang)主要是(shi)各(ge)種(zhong)類(lei)型(xing)的(de)白炭黑,可(ke)使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)(qiang)度(du)增(zeng)加(jia)(jia)數(shu)十倍。有時(shi)為了(le)降低成(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)(jiao)料性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)各(ge)種(zhong)特(te)殊(shu)的(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入相應的(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有機過氧化(hua)(hua)物(wu)或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法如(ru)圖所(suo)示(shi)。一次硫化(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)(jin)行高分子(zi)鏈的(de)交聯反應;二次硫化(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)(jin)行補充交聯、驅(qu)除硫化(hua)(hua)劑分解產物和其(qi)他揮發性化(hua)(hua)合(he)物以穩定硫化(hua)(hua)膠的(de)各項性能。常用的(de)設備有(you)開放式煉(lian)(lian)膠機、捏合(he)機及(ji)真空(kong)密煉(lian)(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境(jing)下,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)(biao)面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)度(du)一(yi)般(ban)為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)(biao)明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十(shi)分穩定(ding),在不加(jia)任(ren)何添(tian)加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下,就具(ju)有優(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好(hao)。(5)物理(li)(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下,其(qi)物理(li)(li)機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及化學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味(wei),無(wu)(wu)嗅,與人體(ti)組織不粘連,具(ju)有抗凝(ning)血作(zuo)用,對肌體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別適合(he)(he)作(zuo)為(wei)醫(yi)用材料。
硅橡膠(jiao)的(de)用(yong)量
據中國汽車(che)工(gong)業(ye)協會統計(ji),2012年,汽車(che)產(chan)銷分(fen)別達到(dao)1927.18萬(wan)(wan)輛和1930.64萬(wan)(wan)輛,同比分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽車(che)工(gong)業(ye)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)(wan)t。根(gen)據觀研(yan)天下(xia)的(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)加(jia)有機硅(gui)材(cai)料在(zai)汽車(che)零部(bu)件方面(mian)的(de)(de)用(yong)量(liang),可(ke)以(yi)大幅度提(ti)高汽車(che)的(de)(de)安全(quan)性(xing)能(neng),因此,汽車(che)產(chan)量(liang)和單車(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)提(ti)高都將(jiang)推動(dong)汽車(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)增(zeng)加(jia)。國家鼓(gu)勵自(zi)主品(pin)(pin)牌的(de)(de)汽車(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽車(che)零部(bu)件實現自(zi)主化(hua),《2012年度黨(dang)政(zheng)機關公務(wu)用(yong)車(che)選(xuan)用(yong)車(che)型目(mu)錄(征求意見(jian)稿(gao))》為(wei)自(zi)主品(pin)(pin)牌擴大在(zai)政(zheng)府(fu)采購的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目(mu)前(qian)國內政(zheng)府(fu)采購以(yi)合(he)資(zi)品(pin)(pin)牌產(chan)品(pin)(pin)為(wei)主的(de)(de)局面(mian)提(ti)供了(le)保(bao)障。促進(jin)自(zi)主品(pin)(pin)牌發(fa)展(zhan),國產(chan)汽車(che)業(ye)的(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽車(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應用(yong)提(ti)供有力保(bao)障。預(yu)測(ce)未來(lai)3年,我國室溫硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)在(zai)汽車(che)行業(ye)將(jiang)以(yi)年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)重要的(de)(de)(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)油(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同(tong)時(shi)我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料有機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技術方(fang)面取得(de)突破,有機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技術在(zai)2005年(nian)前被幾家(jia)跨國(guo)公(gong)司壟斷,但目前我國(guo)已發展成(cheng)為(wei)全球有機(ji)硅(gui)(gui)單體第1大(da)(da)國(guo),這2個(ge)方(fang)面原(yuan)因使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年(nian)起(qi)開始(shi)(shi)低于(yu)石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅(jin)約為(wei)大(da)(da)宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始(shi)(shi)大(da)(da)規模替代(dai)石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極大(da)(da)拓展有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時(shi)將(jiang)帶(dai)動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂(zhi)等其他(ta)有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)(de)消費。