硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)和氧(yang)原子交替(ti)構(gou)成(cheng)(cheng),硅(gui)原子上通(tong)常(chang)連有兩個有機基(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能,三氟(fu)丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入則可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能良好,一般在(zai)-55℃下(xia)仍能工(gong)作。引(yin)入苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能也(ye)很(hen)突出(chu),在(zai)180℃下(xia)可(ke)長(chang)期工(gong)作,稍高(gao)于200℃也(ye)能承受數周或更長(chang)時間仍有彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透(tou)過率(lv)在(zai)合(he)成(cheng)(cheng)聚合(he)物中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不會導(dao)致凝血的(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因(yin)此在(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)分類(lei)的(de)(de)(de)方(fang)法很多,通常按固化前(qian)的(de)(de)(de)形態分為固體硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao);按硫化溫(wen)度(du)分為室溫(wen)硫化硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao),高溫(wen)硫化硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao);按所用單體的(de)(de)(de)不同,可(ke)分為甲(jia)基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao),甲(jia)基(ji)苯(ben)基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)等;按性能和(he)用途的(de)(de)(de)不同又(you)可(ke)分為通用型(xing)(xing)(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐高溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強(qiang)力型(xing)(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國以三氯(lv)化(hua)鐵為(wei)(wei)催化(hua)劑(ji)合成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產品問(wen)世(shi)。1948年,采用(yong)高比表面積的(de)(de)氣(qi)相法白(bai)炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升(sheng)到(dao)實用(yong)階段,奠定了(le)現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的(de)(de)基(ji)礎(chu)。從二甲基(ji)二氯(lv)硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國家有(you)美國。俄(e)羅斯、德(de)國、日(ri)本、韓國和(he)中(zhong)(zhong)國等。中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究始于(yu)1957年,多家研(yan)究所和(he)企業(ye)陸續開發出各(ge)種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底(di),中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能力(li)為(wei)(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠是指聚(ju)硅(gui)氧烷變(bian)成(cheng)彈(dan)性(xing)體的(de)(de)過程(cheng)是經過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它(ta)主要(yao)(yao)以高分子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)氧烷為生(sheng)膠,混入(ru)補強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在加熱加壓(ya)下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)性(xing)體。硅(gui)橡膠的(de)(de)補強主要(yao)(yao)是各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)類型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠的(de)(de)強度增加數十倍。有(you)時為了降低成(cheng)本或(huo)改善(shan)膠料性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能(neng),也加入(ru)相應的(de)(de)各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)添(tian)加劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)是各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)有(you)機過氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)或(huo)加成(cheng)反應催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成(cheng)型方法如(ru)圖所示(shi)。一次硫化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進行高分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二次硫化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進行補充交聯、驅除硫化(hua)(hua)劑(ji)分(fen)解產物(wu)和(he)其(qi)他揮(hui)發性(xing)化(hua)(hua)合(he)物(wu)以穩定硫化(hua)(hua)膠的(de)各項性(xing)能(neng)。常(chang)用的(de)設備(bei)有開放式煉膠機、捏合(he)機及真空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing),雖(sui)然常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia)(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和表(biao)面硬度(du),且力學性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)度(du)一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這對航空、宇(yu)航工業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)意(yi)義重大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及(ji)紫外線等十分穩定(ding),在(zai)不加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia),就具(ju)有(you)(you)優良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)優異的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)和耐(nai)電弧性(xing)(xing)也(ye)非常好。(5)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及(ji)化(hua)學試劑性(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)中等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出(chu)30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味(wei),無(wu)嗅(xiu),與人體(ti)組織(zhi)不粘連,具(ju)有(you)(you)抗(kang)凝血(xue)作(zuo)用(yong),對肌體(ti)組織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)非常少。特(te)別適合(he)作(zuo)為(wei)醫用(yong)材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業協會統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)產銷分別達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業硅橡膠的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約(yue)達2.0萬t。根據觀(guan)研天下(xia)的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加(jia)有機硅材料在汽(qi)(qi)車(che)零(ling)(ling)部(bu)件方面(mian)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大幅度提(ti)(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)安(an)全性能,因此(ci),汽(qi)(qi)車(che)產量(liang)和單(dan)車(che)用(yong)(yong)量(liang)水(shui)平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)(ti)(ti)高(gao)都將(jiang)推動(dong)汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業對硅橡膠需求的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自主品(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)發(fa)展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)(ling)部(bu)件實(shi)現自主化(hua),《2012年度黨政(zheng)機關公務(wu)用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為(wei)(wei)自主品(pin)牌(pai)(pai)擴大在政(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)市場(chang)份額(e),為(wei)(wei)改(gai)變目(mu)前國(guo)內政(zheng)府采(cai)購(gou)以合資品(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)為(wei)(wei)主的(de)(de)(de)局(ju)面(mian)提(ti)(ti)(ti)供了(le)保障。促進自主品(pin)牌(pai)(pai)發(fa)展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)業的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)(ti)(ti)供有力保障。預測未來3年,我(wo)國(guo)室溫硫化(hua)硅橡膠在汽(qi)(qi)車(che)行業將(jiang)以年均20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠是重要(yao)的(de)(de)非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,約(yue)占(zhan)非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠消費(fei)量的(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)(wei)石油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)幅上漲,同時我(wo)國(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)生產(chan)技術(shu)方(fang)面(mian)取得突(tu)破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)生產(chan)技術(shu)在2005年前(qian)被幾家跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前(qian)我(wo)國(guo)已(yi)發展(zhan)(zhan)成(cheng)為(wei)(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)第1大(da)國(guo),這(zhe)2個方(fang)面(mian)原因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年起開(kai)始低于石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,僅約(yue)為(wei)(wei)大(da)宗石油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,并開(kai)始大(da)規模替代石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠。這(zhe)將極(ji)大(da)拓(tuo)展(zhan)(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業(ye)的(de)(de)市場空(kong)間,同時將帶(dai)動硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消費(fei)。