硅橡膠是指主(zhu)(zhu)鏈由(you)(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交替構成,硅(gui)(gui)原子上通常(chang)連(lian)有(you)(you)(you)兩個有(you)(you)(you)機(ji)基(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主(zhu)(zhu)要由(you)(you)含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)高、低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油(you)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良好,一般在-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯基(ji)后,可(ke)(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突(tu)出,在180℃下(xia)可(ke)(ke)長期工作(zuo),稍高于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數周或(huo)更長時間(jian)仍有(you)(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率(lv)在合成聚合物中是較高的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)(you)(you)生理(li)惰性(xing)(xing)、不會導致凝(ning)血的(de)(de)突(tu)出特(te)性(xing)(xing),因此在醫用領域(yu)應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類(lei)的(de)(de)方法很多,通(tong)常按固(gu)化前(qian)的(de)(de)形態分(fen)(fen)為(wei)(wei)固(gu)體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫化溫(wen)度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)單體的(de)(de)不同(tong),可分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按性(xing)能和用(yong)途的(de)(de)不同(tong)又(you)可分(fen)(fen)為(wei)(wei)通(tong)用(yong)型、超(chao)(chao)耐(nai)低溫(wen)型、超(chao)(chao)耐(nai)高(gao)溫(wen)型、高(gao)強(qiang)力型、耐(nai)油型、醫用(yong)型等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是由(you)美(mei)國(guo)(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為(wei)催(cui)化(hua)劑(ji)合成(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采(cai)用(yong)高比表面積的(de)(de)氣(qi)相法白炭黑補強(qiang)的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制(zhi)成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升(sheng)到實(shi)用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的(de)(de)基礎。從(cong)二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)烷合成(cheng)開始生產硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工(gong)業(ye)(ye)化(hua)研(yan)究始于(yu)1957年(nian),多家研(yan)究所和企業(ye)(ye)陸(lu)續開發出各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底(di),中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能力為(wei)135千(qian)噸(dun),其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧烷(wan)(wan)變成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體的(de)(de)過程是(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)(de)。它主(zhu)(zhu)要以高(gao)分(fen)子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷(wan)(wan)為生(sheng)膠,混入(ru)補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加熱(re)加壓下硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體。硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)補(bu)強主(zhu)(zhu)要是(shi)各(ge)種類型的(de)(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)強度(du)增(zeng)加數十(shi)倍。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或改善膠料性(xing)能(neng)及賦(fu)予(yu)硫(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)種特殊的(de)(de)性(xing)能(neng),也加入(ru)相應(ying)(ying)的(de)(de)各(ge)種添加劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種有(you)機過氧化(hua)(hua)物或加成(cheng)(cheng)反應(ying)(ying)催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型(xing)方(fang)法如(ru)圖所示。一次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)(jin)行高(gao)分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)(jin)行補充交聯、驅除硫(liu)(liu)化劑分(fen)解產物和其他揮(hui)發(fa)性(xing)化合物以穩定硫(liu)(liu)化膠的(de)各項(xiang)性(xing)能。常用的(de)設備(bei)有開放式煉膠機、捏合機及(ji)真空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅(jin)是天(tian)(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一半(ban),但在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且(qie)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變(bian)化(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化(hua)溫(wen)度一般為-70~-50℃,特殊配方可達(da)-100℃,表明其(qi)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對航空、宇航工(gong)業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及紫外線等十分穩定,在不加任(ren)何添(tian)加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具有(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常好。(5)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia),其(qi)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化(hua)學(xue)試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)中等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣、氮(dan)、氧、二(er)氧化(hua)碳等氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)組(zu)織不粘連,具有(you)抗凝(ning)血(xue)作用(yong),對肌體(ti)組(zu)織的(de)(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業協(xie)會(hui)統計(ji),2012年(nian)(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別達(da)到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比(bi)分別增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業硅橡(xiang)膠(jiao)的用量(liang)約達(da)2.0萬t。根據觀研天下的新(xin)研究(jiu),增加有(you)機硅材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)(bu)件(jian)方面(mian)的用量(liang),可以(yi)大(da)幅度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)(che)(che)用量(liang)水平的提(ti)高(gao)都(dou)將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業對(dui)硅橡(xiang)膠(jiao)需求的增加。國家鼓(gu)勵(li)自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)的汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)(bu)件(jian)實現自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)(nian)(nian)度黨政(zheng)機關公(gong)務用車(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)型目錄(征(zheng)求意見稿)》為自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大(da)在政(zheng)府采(cai)購的市場份額(e),為改變目前(qian)國內政(zheng)府采(cai)購以(yi)合資品牌(pai)產(chan)品為主(zhu)(zhu)(zhu)的局面(mian)提(ti)供(gong)了(le)保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)發展,國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業的繁(fan)榮(rong)將為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的應用提(ti)供(gong)有(you)力保(bao)障。預測未來3年(nian)(nian)(nian),我(wo)國室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業將以(yi)年(nian)(nian)(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非(fei)石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費(fei)量的(de)(de)98%。但(dan)因為石油(you)價(jia)格的(de)(de)大幅上漲,同時(shi)我國(guo)在硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)機硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生產(chan)技術方面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生產(chan)技術在2005年前(qian)被(bei)幾家跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前(qian)我國(guo)已(yi)發展(zhan)成(cheng)為全球有(you)機硅(gui)單體(ti)第1大國(guo),這2個方面(mian)原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年起開始(shi)低于(yu)石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為大宗(zong)石油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始(shi)大規模替代石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極大拓展(zhan)有(you)機硅(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空(kong)間(jian),同時(shi)將帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機硅(gui)產(chan)品的(de)(de)消費(fei)。