硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上(shang)(shang)通常(chang)連有(you)兩個(ge)有(you)機基(ji)(ji)團(tuan)的(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲(jia)基(ji)(ji)和少量(liang)乙(yi)烯基(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)引入可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙(bing)基(ji)(ji)及氰(qing)基(ji)(ji)的(de)引入則可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)(nai)(nai)油(you)性(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)良好,一般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)(neng)工作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)后,可(ke)(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)(neng)也很(hen)突(tu)出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工作(zuo),稍(shao)高(gao)于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數周(zhou)或更長時間仍(reng)有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上(shang)(shang)的(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)透氣性(xing)好,氧(yang)氣透過率在(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中是較(jiao)高(gao)的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還(huan)具(ju)有(you)生理惰性(xing)、不會(hui)導致凝(ning)血的(de)突(tu)出特性(xing),因此(ci)在(zai)醫(yi)用領域(yu)應(ying)用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)分(fen)類的(de)方法很(hen)多,通常按固(gu)化(hua)(hua)前的(de)形態分(fen)為(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)橡膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡膠(jiao);按硫(liu)化(hua)(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao);按所用(yong)(yong)單體(ti)的(de)不同(tong)(tong),可分(fen)為(wei)甲基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)橡膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡膠(jiao)等;按性能(neng)和用(yong)(yong)途的(de)不同(tong)(tong)又可分(fen)為(wei)通用(yong)(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)、超耐高溫(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠早期是由美(mei)國以三氯(lv)化(hua)鐵為催化(hua)劑合成(cheng)的。1945年(nian)(nian)(nian),硅(gui)(gui)橡膠產(chan)品問(wen)世。1948年(nian)(nian)(nian),采用高比(bi)表(biao)面積(ji)的氣相法(fa)白炭(tan)黑補強的硅(gui)(gui)橡膠研制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)橡膠的性能(neng)(neng)躍升到實用階(jie)段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡膠生(sheng)產(chan)技(ji)術的基礎。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開(kai)始(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡膠的國家(jia)有(you)美(mei)國。俄羅斯(si)、德國、日(ri)本、韓國和中國等。中國硅(gui)(gui)橡膠的工業化(hua)研究始(shi)于1957年(nian)(nian)(nian),多家(jia)研究所和企業陸續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡膠。到2003年(nian)(nian)(nian)底,中國硅(gui)(gui)橡膠生(sheng)產(chan)能(neng)(neng)力為135千噸,其中高溫(wen)膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指(zhi)聚硅(gui)氧烷變成彈性體的(de)(de)(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成型的(de)(de)(de)。它主要以高(gao)分(fen)子量的(de)(de)(de)聚甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)氧烷為生膠(jiao),混(hun)入補強(qiang)填(tian)料(liao)、硫化(hua)(hua)劑等,在(zai)加熱加壓(ya)下硫化(hua)(hua)成彈性體。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)補強(qiang)主要是(shi)各(ge)種類型的(de)(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)增加數十倍。有時為了降低成本(ben)或改善膠(jiao)料(liao)性能(neng)及(ji)賦予(yu)硫化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的(de)(de)(de)性能(neng),也加入相(xiang)應的(de)(de)(de)各(ge)種添加劑。硫化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種有機過(guo)氧化(hua)(hua)物或加成反應催化(hua)(hua)劑。
加(jia)工成型方法如圖所示。一次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是進行(xing)(xing)高分(fen)子鏈(lian)的(de)交(jiao)聯反(fan)應;二次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是進行(xing)(xing)補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)(liu)化劑分(fen)解產物和其(qi)他揮發性化合物以穩(wen)定硫(liu)(liu)化膠(jiao)的(de)各項性能。常用的(de)設備(bei)有(you)開放式煉膠(jiao)機、捏(nie)合機及真空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)(xian)著的(de)(de)特(te)征(zheng)是高(gao)溫(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半(ban),但在200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia)(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬(ying)度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯(xian)(xian)變化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)度一(yi)般(ban)為(wei)(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方(fang)可達(da)-100℃,表明其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)(dui)航(hang)空(kong)、宇航(hang)工業(ye)的(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫外線(xian)等(deng)十分穩(wen)定(ding),在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia)(xia),就具(ju)有優(you)良的(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異(yi)的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)好。(5)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)(bi)通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia)(xia),其(qi)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等(deng)的(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)(bi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味(wei),無嗅,與(yu)人體組(zu)織不粘(zhan)連(lian),具(ju)有抗凝血(xue)作(zuo)用(yong)(yong),對(dui)(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)少。特(te)別適(shi)合作(zuo)為(wei)(wei)醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)協(xie)會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產銷(xiao)分(fen)別達到1927.18萬(wan)輛和(he)(he)1930.64萬(wan)輛,同比分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)用量約達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加(jia)有(you)機(ji)硅材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部件方面(mian)的(de)(de)(de)(de)用量,可以(yi)大幅(fu)度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產量和(he)(he)單車(che)用量水平(ping)的(de)(de)(de)(de)提(ti)高都(dou)將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)對(dui)硅橡(xiang)膠需求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)(pin)牌的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)發(fa)展(zhan)(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部件實現自主(zhu)化(hua),《2012年(nian)度黨(dang)政(zheng)機(ji)關(guan)公務(wu)用車(che)選用車(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為自主(zhu)品(pin)(pin)牌擴大在(zai)政(zheng)府采購的(de)(de)(de)(de)市(shi)場份額,為改變目前國(guo)內政(zheng)府采購以(yi)合資品(pin)(pin)牌產品(pin)(pin)為主(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面(mian)提(ti)供(gong)了保障。促進(jin)自主(zhu)品(pin)(pin)牌發(fa)展(zhan)(zhan),國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)繁(fan)榮將為汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)(de)(de)應用提(ti)供(gong)有(you)力保障。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化(hua)硅橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)行業(ye)將以(yi)年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非(fei)石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費(fei)量(liang)的(de)(de)98%。但因為(wei)(wei)石(shi)(shi)油(you)價(jia)格(ge)(ge)的(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同時我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生產(chan)技術(shu)方面取得(de)突破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生產(chan)技術(shu)在(zai)2005年前被(bei)幾家(jia)跨國(guo)公司壟斷,但目(mu)前我(wo)國(guo)已發展成為(wei)(wei)全(quan)球有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單體第1大(da)(da)國(guo),這2個方面原因使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)格(ge)(ge)從2011年起開始(shi)低于(yu)石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約為(wei)(wei)大(da)(da)宗石(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油(you)基合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將(jiang)極(ji)大(da)(da)拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市(shi)場空間,同時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)品(pin)的(de)(de)消(xiao)費(fei)。