硅橡膠是指(zhi)主(zhu)鏈由硅(gui)和氧原(yuan)子交替構成(cheng),硅(gui)原(yuan)子上通常連(lian)有(you)兩(liang)個(ge)有(you)機基(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)橡膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)主(zhu)要由含(han)甲基(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈節(jie)組(zu)成(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)(ru)(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng),三(san)氟(fu)丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)(ru)(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡膠(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)良好,一(yi)般在(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)工(gong)作(zuo)。引入(ru)(ru)(ru)苯(ben)基(ji)后,可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突(tu)出(chu),在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數周(zhou)或更長時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)好,氧氣透過(guo)率在(zai)合成(cheng)聚合物中是較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡膠(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突(tu)出(chu)特性(xing),因(yin)此在(zai)醫用(yong)領(ling)域應用(yong)廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)(fen)類的方法很多,通(tong)常按(an)固化前(qian)的形態(tai)分(fen)(fen)(fen)為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和(he)(he)液體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化溫度分(fen)(fen)(fen)為(wei)室溫硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)單體的不同,可分(fen)(fen)(fen)為(wei)甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基苯(ben)基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟(fu)硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等(deng);按(an)性能和(he)(he)用(yong)途的不同又(you)可分(fen)(fen)(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型、超耐(nai)(nai)低(di)溫型、超耐(nai)(nai)高(gao)溫型、高(gao)強力型、耐(nai)(nai)油型、醫用(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)(mei)國(guo)(guo)以三(san)氯化鐵為催化劑(ji)合成的(de)(de)(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian)(nian),采用高比表(biao)面積的(de)(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能躍升到(dao)實用階段,奠定了(le)現(xian)代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的(de)(de)(de)基礎。從二甲(jia)基二氯硅(gui)烷合成開始生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)家有美(mei)(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)和中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工(gong)業化研究(jiu)(jiu)始于1957年(nian)(nian),多家研究(jiu)(jiu)所(suo)和企業陸續開發出各(ge)種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)(nian)底,中國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為135千噸,其(qi)中高溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)變成(cheng)(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體的(de)(de)(de)(de)過程是(shi)經過高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)(de)(de)(de)。它主要(yao)以高(gao)(gao)分子量的(de)(de)(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧(yang)烷(wan)為生膠(jiao)(jiao),混入補強填料(liao)、硫(liu)化(hua)劑(ji)等(deng),在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)補強主要(yao)是(shi)各(ge)種類型的(de)(de)(de)(de)白(bai)炭黑(hei),可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十(shi)倍。有(you)時(shi)為了(le)降低成(cheng)(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料(liao)性(xing)能(neng)及(ji)賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種特殊的(de)(de)(de)(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)(de)(de)各(ge)種添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種有(you)機過氧(yang)化(hua)物(wu)或加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行高分子鏈的(de)(de)交聯(lian)(lian)反應;二次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行補充交聯(lian)(lian)、驅除(chu)硫化(hua)(hua)劑分解產物和其他揮發(fa)性化(hua)(hua)合物以(yi)穩(wen)定硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)各項性能。常用(yong)的(de)(de)設備有開放(fang)式(shi)煉膠機、捏合機及真(zhen)空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某(mou)些(xie)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持(chi)一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)度(du)一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特殊配方可(ke)達-100℃,表(biao)明(ming)其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這對航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭(chou)氧及紫外線等十分穩定(ding),在不加(jia)(jia)任何添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia),就具(ju)(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物理(li)(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理(li)(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油及化學(xue)試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與(yu)人體組織不粘(zhan)連,具(ju)(ju)有(you)抗凝血(xue)作用(yong),對肌體組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少(shao)。特別適合(he)作為(wei)醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會(hui)統(tong)計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分(fen)別達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同(tong)比(bi)分(fen)別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅橡膠的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)(liang)約(yue)達2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加(jia)有(you)機硅材(cai)料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件方(fang)面(mian)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)(liang),可以(yi)大幅度提(ti)高汽(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性(xing)能(neng),因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)(liang)和單車(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)(liang)水(shui)平的(de)(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅橡膠需求(qiu)的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主(zhu)化,《2012年度黨政機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)選(xuan)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)型(xing)目錄(征求(qiu)意(yi)見稿)》為自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大在(zai)政府(fu)采(cai)購的(de)(de)(de)市場(chang)份(fen)額,為改(gai)變目前國(guo)內政府(fu)采(cai)購以(yi)合資品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)品(pin)為主(zhu)的(de)(de)(de)局面(mian)提(ti)供了保障。促進(jin)自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)發(fa)展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)供有(you)力(li)保障。預測(ce)未來(lai)3年,我國(guo)室溫(wen)硫化硅橡膠在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以(yi)年均20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)橡膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)非(fei)石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao),約占非(fei)石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)(de)(de)98%。但(dan)因為石油(you)價(jia)格的(de)(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同(tong)時我國(guo)在硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術方面取得突破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術在2005年前被(bei)幾家跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前我國(guo)已(yi)發展成(cheng)為全球有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)第1大(da)國(guo),這2個方面原因使硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)格從2011年起開始(shi)低于(yu)石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao),僅(jin)約為大(da)宗石油(you)基橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)合(he)成(cheng)橡膠(jiao),并(bing)開始(shi)大(da)規模替代(dai)石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao)。這將(jiang)極大(da)拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時將(jiang)帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷(wan)偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)(de)消(xiao)費。