硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原子交(jiao)替構成,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)原子上通常連有兩個有機基團(tuan)的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由含甲基和少量乙(yi)烯(xi)基的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節(jie)組成。苯基的(de)(de)(de)(de)引入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)(gao)、低溫性(xing)(xing)能,三氟丙(bing)基及(ji)氰基的(de)(de)(de)(de)引入(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫及(ji)耐(nai)(nai)油(you)性(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低溫性(xing)(xing)能良好,一般在-55℃下仍能工作。引入(ru)苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能也很(hen)突出(chu),在180℃下可(ke)(ke)長期工作,稍(shao)高(gao)(gao)(gao)于200℃也能承受數周(zhou)或(huo)更長時(shi)間(jian)仍有彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)好,氧(yang)氣(qi)透(tou)過(guo)率在合(he)成聚(ju)合(he)物中是(shi)較高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不(bu)會導致凝血的(de)(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的方法很多,通(tong)常(chang)按固化前(qian)的形態分(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫(liu)(liu)化溫(wen)度(du)分(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所(suo)用單體(ti)的不同,可分(fen)為(wei)甲基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按性能(neng)和用途的不同又可分(fen)為(wei)通(tong)用型、超耐(nai)低溫(wen)型、超耐(nai)高(gao)溫(wen)型、高(gao)強力型、耐(nai)油型、醫(yi)用型等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是由(you)美(mei)國以(yi)三氯(lv)化鐵為(wei)催化劑合成(cheng)(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產品(pin)問(wen)世。1948年,采用高比表面積的(de)(de)氣相法(fa)白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制(zhi)成(cheng)(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能躍升(sheng)到(dao)(dao)實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產技術(shu)的(de)(de)基礎(chu)。從二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開(kai)(kai)始生產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國家有美(mei)國。俄羅(luo)斯(si)、德國、日(ri)本、韓(han)國和(he)中(zhong)(zhong)國等。中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業化研(yan)究始于1957年,多家研(yan)究所(suo)和(he)企業陸(lu)續開(kai)(kai)發出(chu)各(ge)種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)(dao)2003年底,中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產能力為(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)(xing)體的過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的。它主(zhu)(zhu)要以高分子量(liang)的聚甲基乙烯基硅(gui)氧烷為(wei)生膠(jiao),混入補強(qiang)填料(liao)(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑等,在加(jia)熱(re)加(jia)壓(ya)下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)的補強(qiang)主(zhu)(zhu)要是(shi)各(ge)種類型(xing)的白(bai)炭黑(hei),可使硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的強(qiang)度增(zeng)加(jia)數十(shi)倍。有時為(wei)了降低成(cheng)(cheng)本或改善膠(jiao)料(liao)(liao)性(xing)(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的性(xing)(xing)能(neng),也加(jia)入相(xiang)應(ying)的各(ge)種添加(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)劑是(shi)各(ge)種有機過氧化(hua)物或加(jia)成(cheng)(cheng)反(fan)應(ying)催化(hua)劑。
加工成型方法如圖(tu)所示。一次硫化(hua)的目(mu)的是進行(xing)高分(fen)子鏈的交聯反應;二次硫化(hua)的目(mu)的是進行(xing)補充交聯、驅除(chu)硫化(hua)劑(ji)分(fen)解(jie)產(chan)物和其他揮發性化(hua)合物以穩(wen)定硫化(hua)膠的各(ge)項性能(neng)。常用(yong)的設備有開放式煉(lian)膠機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)溫(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)、回(hui)彈(dan)性(xing)(xing)和表面硬度(du),且(qie)力學性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯變(bian)化(hua)(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可(ke)達-100℃,表明(ming)其(qi)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)(dui)(dui)航(hang)空(kong)、宇航(hang)工業(ye)的(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)(dui)氧、臭氧及紫外線等十分穩(wen)定(ding),在(zai)不加任(ren)何添加劑的(de)(de)(de)情況下(xia),就具(ju)有(you)(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)優(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)好。(5)物理機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)物理機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia),其(qi)物理機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化(hua)(hua)學試劑性(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)中等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)(dui)空(kong)氣(qi)(qi)、氮、氧、二(er)氧化(hua)(hua)碳等氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織(zhi)不粘連(lian),具(ju)有(you)(you)抗凝血作(zuo)用,對(dui)(dui)(dui)肌體(ti)組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少(shao)。特別適合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)協會(hui)統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產銷(xiao)分別(bie)達到(dao)1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比分別(bie)增長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)硅橡膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根(gen)據(ju)觀研天(tian)下的(de)(de)(de)新研究(jiu),增加(jia)有機(ji)硅材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)(ling)部件方面的(de)(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang),可以(yi)大幅度提(ti)(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產量(liang)和(he)單車(che)用(yong)(yong)(yong)量(liang)水(shui)平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)(ti)高都將推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)對硅橡膠(jiao)需求的(de)(de)(de)增加(jia)。國(guo)家(jia)鼓勵自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)發(fa)展(zhan)(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)(ling)部件實現自(zi)主(zhu)化,《2012年度黨政(zheng)機(ji)關(guan)公務用(yong)(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)型目錄(lu)(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)擴大在(zai)政(zheng)府采購的(de)(de)(de)市場(chang)份(fen)額(e),為(wei)改變目前國(guo)內政(zheng)府采購以(yi)合(he)資品牌(pai)(pai)產品為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)(ti)供(gong)了保(bao)(bao)障(zhang)(zhang)。促進自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)發(fa)展(zhan)(zhan),國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)(yong)提(ti)(ti)供(gong)有力(li)保(bao)(bao)障(zhang)(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫硫化硅橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)行業(ye)將以(yi)年均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠是重要(yao)的(de)非(fei)石(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,約占非(fei)石(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠消(xiao)費量的(de)98%。但(dan)因為石(shi)(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)大幅上(shang)漲,同時(shi)我國(guo)(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)關(guan)鍵原料有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體的(de)生產(chan)技術(shu)方面(mian)取得突破,有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體的(de)生產(chan)技術(shu)在(zai)2005年前(qian)被幾家(jia)跨國(guo)(guo)公(gong)司壟斷,但(dan)目前(qian)我國(guo)(guo)已發展(zhan)成(cheng)為全球有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體第(di)1大國(guo)(guo),這2個方面(mian)原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)價(jia)格從2011年起開始低于石(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,僅約為大宗石(shi)(shi)油(you)(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,并開始大規模(mo)替代石(shi)(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠。這將(jiang)極大拓展(zhan)有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市場空間,同時(shi)將(jiang)帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品(pin)的(de)消(xiao)費。