硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)(gui)和氧原子(zi)交替(ti)構成,硅(gui)(gui)(gui)原子(zi)上通(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)(ji)和少(shao)量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈節組成。苯基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng),三(san)氟(fu)丙(bing)基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入則可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)良好,一般在(zai)-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)入苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突(tu)出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工(gong)作,稍(shao)高(gao)(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時間仍(reng)有(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧氣透(tou)過率在(zai)合(he)成聚合(he)物中是較(jiao)高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)突(tu)出特(te)性(xing)(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠分類的方法很多,通(tong)常按(an)固化(hua)前的形態分為固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)硫(liu)化(hua)溫度分為室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,高(gao)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)所用(yong)單體(ti)的不(bu)同(tong),可(ke)(ke)分為甲基乙烯(xi)(xi)基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,甲基苯基乙烯(xi)(xi)基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠等(deng);按(an)性能和用(yong)途的不(bu)同(tong)又可(ke)(ke)分為通(tong)用(yong)型(xing)、超(chao)耐(nai)低(di)溫型(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)溫型(xing)、高(gao)強(qiang)力(li)型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以三氯化鐵為催(cui)化劑(ji)合(he)成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)產(chan)品問(wen)世。1948年,采用(yong)高比(bi)表面積的(de)(de)氣(qi)相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使(shi)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升到實用(yong)階(jie)段(duan),奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)生產(chan)技(ji)術的(de)(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開始生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中國(guo)等(deng)。中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)工業化研(yan)究始于1957年,多家(jia)研(yan)究所和(he)企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千(qian)噸(dun),其(qi)中高溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)(ju)硅(gui)氧烷(wan)(wan)變成(cheng)彈(dan)性體(ti)的(de)(de)(de)過(guo)程是(shi)(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主要以(yi)高分子(zi)量的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧烷(wan)(wan)為生膠(jiao),混入補(bu)強填料(liao)、硫化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓(ya)下(xia)硫化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)性體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)補(bu)強主要是(shi)(shi)各種類型的(de)(de)(de)白炭(tan)黑(hei),可使硫化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)增加(jia)數十倍。有(you)時(shi)為了(le)降(jiang)低成(cheng)本或改善膠(jiao)料(liao)性能及賦(fu)予硫化(hua)(hua)膠(jiao)各種特殊的(de)(de)(de)性能,也加(jia)入相應的(de)(de)(de)各種添加(jia)劑(ji)。硫化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各種有(you)機(ji)過(guo)氧化(hua)(hua)物或加(jia)成(cheng)反應催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示(shi)。一次硫化(hua)(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行(xing)高分(fen)子鏈(lian)的(de)交(jiao)聯反應(ying);二次硫化(hua)(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行(xing)補充(chong)交(jiao)聯、驅除硫化(hua)(hua)(hua)劑分(fen)解產(chan)物(wu)和其他揮發性(xing)化(hua)(hua)(hua)合物(wu)以穩定硫化(hua)(hua)(hua)膠的(de)各(ge)項性(xing)能(neng)。常(chang)用的(de)設(she)備有開放式(shi)煉膠機、捏合機及真(zhen)空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)特(te)征(zheng)是高(gao)溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持(chi)一(yi)定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬(ying)度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯變(bian)化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化溫(wen)度一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可(ke)達-100℃,表明(ming)其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優異(yi)(yi)。這對航空(kong)、宇(yu)航工業(ye)的(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫外(wai)線等(deng)(deng)十分(fen)穩定(ding),在不(bu)加任何添加劑(ji)的(de)(de)情(qing)況下(xia),就具有(you)(you)優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)(you)優異(yi)(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)好。(5)物(wu)(wu)(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)的(de)(de)物(wu)(wu)(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)下(xia),其(qi)物(wu)(wu)(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)(you)中等(deng)(deng)的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化碳等(deng)(deng)氣(qi)(qi)體的(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組(zu)織不(bu)粘連,具有(you)(you)抗凝血作(zuo)(zuo)用(yong),對肌體組(zu)織的(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別(bie)適(shi)合作(zuo)(zuo)為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業協會統計(ji),2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分(fen)別(bie)達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同(tong)比分(fen)別(bie)增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業硅橡膠的(de)(de)(de)用量約達(da)2.0萬t。根據觀研(yan)天(tian)下的(de)(de)(de)新研(yan)究(jiu),增(zeng)加(jia)有機(ji)硅材料在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件方面(mian)(mian)的(de)(de)(de)用量,可以大幅度(du)提高(gao)(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)量和(he)單車(che)(che)(che)用量水(shui)平的(de)(de)(de)提高(gao)(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業對硅橡膠需求(qiu)的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)。國家鼓勵(li)自(zi)主品牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件實現自(zi)主化,《2012年(nian)(nian)度(du)黨政機(ji)關(guan)公務用車(che)(che)(che)選(xuan)用車(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主品牌(pai)擴大在政府(fu)采購(gou)的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改變(bian)目(mu)前國內政府(fu)采購(gou)以合資品牌(pai)產(chan)(chan)品為(wei)主的(de)(de)(de)局面(mian)(mian)提供(gong)了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)主品牌(pai)發展,國產(chan)(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)應(ying)用提供(gong)有力保(bao)障(zhang)。預測未來3年(nian)(nian),我國室溫硫化硅橡膠在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將(jiang)以年(nian)(nian)均20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)橡膠是重要(yao)的(de)非(fei)(fei)石(shi)油基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠,約占非(fei)(fei)石(shi)油基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠消(xiao)(xiao)費量的(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)油價格(ge)的(de)大幅上漲,同時(shi)我國在(zai)硅(gui)橡膠的(de)關(guan)鍵(jian)原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)方(fang)面取得突(tu)破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)在(zai)2005年前被(bei)幾家跨國公司壟斷,但(dan)目(mu)前我國已發展(zhan)成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)第(di)1大國,這(zhe)2個方(fang)面原因使硅(gui)橡膠的(de)價格(ge)從2011年起開(kai)始低(di)于石(shi)油基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠,僅約為(wei)大宗石(shi)油基(ji)(ji)(ji)橡膠的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉(lian)價的(de)合成(cheng)(cheng)橡膠,并開(kai)始大規模替代石(shi)油基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠。這(zhe)將極大拓展(zhan)有(you)(you)機(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)市場(chang)空(kong)間,同時(shi)將帶(dai)動(dong)硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他(ta)有(you)(you)機(ji)硅(gui)產(chan)品的(de)消(xiao)(xiao)費。