硅橡膠是指主鏈由硅和氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng)(cheng),硅原子(zi)上(shang)通常連有兩(liang)個有機基(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通的(de)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)和少量乙烯(xi)基(ji)的(de)硅氧(yang)鏈節組成(cheng)(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)引(yin)入可提(ti)(ti)高(gao)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)及(ji)氰(qing)基(ji)的(de)引(yin)入則可提(ti)(ti)高(gao)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐溫(wen)及(ji)耐油性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良(liang)好,一般在-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工作。引(yin)入苯(ben)基(ji)后(hou),可達-73℃。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐熱性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突(tu)出,在180℃下可長期工作,稍高(gao)于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數周(zhou)或更長時(shi)間仍有彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),瞬時(shi)可耐300℃以上(shang)的(de)高(gao)溫(wen)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率(lv)在合成(cheng)(cheng)聚合物(wu)中(zhong)是較(jiao)高(gao)的(de)。此外,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)突(tu)出特(te)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠分(fen)(fen)類的方法很多(duo),通(tong)常按固化(hua)(hua)前的形態分(fen)(fen)為(wei)(wei)固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠和(he)液(ye)體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按硫(liu)化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室(shi)溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠,高溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按所用(yong)單體的不同,可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠,甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠等;按性能和(he)用(yong)途的不同又可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)(wen)型(xing)、超耐高溫(wen)(wen)型(xing)、高強力(li)型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期(qi)是由美(mei)國(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合(he)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品問世(shi)。1948年(nian)(nian),采(cai)用高比表(biao)面(mian)積(ji)的(de)(de)(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)性能躍升到(dao)實(shi)用階段,奠(dian)定了現(xian)代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)技術的(de)(de)(de)(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開始生產(chan)(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)國(guo)家有(you)美(mei)國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)工業化(hua)研究始于(yu)1957年(nian)(nian),多家研究所和企業陸續(xu)開發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)(nian)底(di),中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)能力為135千噸,其(qi)中高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅橡膠(jiao)是(shi)(shi)指聚硅氧烷(wan)變成(cheng)彈(dan)性體的(de)過程是(shi)(shi)經(jing)過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)。它主要以高(gao)分子量(liang)的(de)聚甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅氧烷(wan)為生膠(jiao),混入(ru)補(bu)強填(tian)料、硫(liu)化(hua)(hua)劑等,在加(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)性體。硅橡膠(jiao)的(de)補(bu)強主要是(shi)(shi)各種類型(xing)的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度增(zeng)加(jia)(jia)(jia)數十倍(bei)。有(you)時為了降低成(cheng)本或改善(shan)膠(jiao)料性能及賦予(yu)硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各種特(te)殊的(de)性能,也(ye)加(jia)(jia)(jia)入(ru)相應(ying)的(de)各種添(tian)加(jia)(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)(shi)各種有(you)機過氧化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)(jia)(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一次(ci)硫化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)高分子鏈的(de)交(jiao)聯反應;二次(ci)硫化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)補充交(jiao)聯、驅除硫化(hua)劑(ji)分解(jie)產物和其他揮發性(xing)化(hua)合(he)物以(yi)穩定硫化(hua)膠的(de)各(ge)項性(xing)能。常用(yong)的(de)設備(bei)有開放式煉(lian)膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及(ji)真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其(qi)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對(dui)航空、宇航工(gong)業(ye)的(de)(de)(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)(ji)紫(zi)外線等(deng)十(shi)分穩定(ding),在(zai)不加任何(he)添加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有優良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優異(yi)的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)常(chang)(chang)好(hao)。(5)物理(li)(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物理(li)(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其(qi)物理(li)(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及(ji)(ji)化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳(tan)等(deng)氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體(ti)組織(zhi)(zhi)不粘連,具(ju)有抗凝血作用(yong),對(dui)肌體(ti)組織(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少。特別適合作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國汽(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)協會(hui)統(tong)計,2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分(fen)別(bie)達到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比分(fen)別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下的新研究,增(zeng)加有(you)機硅(gui)(gui)材料(liao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件方面(mian)的用(yong)(yong)量(liang),可(ke)以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的提高都將推(tui)動汽(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)對(dui)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠需求(qiu)的增(zeng)加。國家(jia)鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)的汽(qi)(qi)車(che)(che)發(fa)(fa)展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件實現(xian)自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)(nian)度黨政(zheng)機關公務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)選(xuan)用(yong)(yong)車(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿)》為自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)擴大在(zai)政(zheng)府(fu)采購的市場份額,為改變目前國內政(zheng)府(fu)采購以(yi)合資品(pin)牌(pai)(pai)產(chan)品(pin)為主(zhu)(zhu)(zhu)的局面(mian)提供(gong)了(le)保障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)發(fa)(fa)展(zhan),國產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的繁(fan)榮將為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的應用(yong)(yong)提供(gong)有(you)力保障(zhang)。預測未來(lai)3年(nian)(nian),我國室溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將以(yi)年(nian)(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但(dan)(dan)因(yin)(yin)為石(shi)油價(jia)格的(de)(de)(de)大幅上漲(zhang),同(tong)時我國在硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料有機硅(gui)單體的(de)(de)(de)生產技術(shu)方(fang)面(mian)取得突(tu)破,有機硅(gui)單體的(de)(de)(de)生產技術(shu)在2005年前被幾家跨國公司壟斷,但(dan)(dan)目前我國已發(fa)展成(cheng)(cheng)為全球有機硅(gui)單體第(di)1大國,這(zhe)2個方(fang)面(mian)原(yuan)因(yin)(yin)使(shi)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格從2011年起(qi)開(kai)(kai)始(shi)低于石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大宗石(shi)油基橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開(kai)(kai)始(shi)大規模替(ti)代石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大拓(tuo)展有機硅(gui)產業(ye)的(de)(de)(de)市(shi)場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷(wan)偶聯劑(ji)和(he)硅(gui)樹脂等其他有機硅(gui)產品的(de)(de)(de)消費。