
硅橡膠是指主(zhu)鏈由(you)硅(gui)(gui)和(he)(he)氧(yang)原子(zi)交(jiao)替(ti)構成,硅(gui)(gui)原子(zi)上通(tong)常連(lian)有兩(liang)個有機基(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普(pu)通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含(han)甲基(ji)和(he)(he)少(shao)量乙烯(xi)基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)則(ze)可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐溫(wen)(wen)及耐油性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)良好,一般在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯(ben)基(ji)后(hou),可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐熱性(xing)能(neng)(neng)也(ye)很(hen)突出,在(zai)180℃下可長期工作,稍高(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受(shou)數(shu)周(zhou)或更長時間仍有彈性(xing),瞬(shun)時可耐300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)好,氧(yang)氣透(tou)過率在(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具(ju)有生理惰性(xing)、不會(hui)導致凝血的(de)(de)(de)突出特性(xing),因此在(zai)醫用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按固化前的形態分(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液(ye)體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫化溫(wen)(wen)(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)單體(ti)的不同,可分(fen)為(wei)甲基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基苯(ben)基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等(deng);按性能和用(yong)途的不同又(you)可分(fen)為(wei)通用(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)(wen)(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期(qi)是由美國(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為催化(hua)劑合成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問(wen)世。1948年(nian),采(cai)用高(gao)比表面積的(de)氣相法白(bai)炭(tan)黑補強(qiang)的(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)性能(neng)躍(yue)升到(dao)實用階(jie)段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產技術的(de)基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)烷合成(cheng)開始生產硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日(ri)本(ben)、韓國(guo)和中國(guo)等(deng)。中國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)工業化(hua)研究(jiu)始于(yu)1957年(nian),多家研究(jiu)所和企業陸續開發出各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產能(neng)力(li)為135千噸,其中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅橡膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅氧烷(wan)變成彈性(xing)體的(de)(de)(de)過(guo)程是(shi)經(jing)過(guo)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)成型的(de)(de)(de)。它主(zhu)要以高(gao)(gao)分子量的(de)(de)(de)聚(ju)甲基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅氧烷(wan)為(wei)生膠(jiao),混入補強填(tian)料、硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下(xia)硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)成彈性(xing)體。硅橡膠(jiao)的(de)(de)(de)補強主(zhu)要是(shi)各(ge)種類型的(de)(de)(de)白(bai)炭黑,可(ke)使硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)強度增加(jia)數十倍(bei)。有(you)時為(wei)了降低成本或(huo)改善膠(jiao)料性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊(shu)的(de)(de)(de)性(xing)能,也加(jia)入相應(ying)的(de)(de)(de)各(ge)種添加(jia)劑。硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種有(you)機(ji)過(guo)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)成反應(ying)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑。
加工成型方(fang)法如圖所示。一次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)(jin)行(xing)高分(fen)子鏈的(de)(de)(de)交聯反(fan)應;二次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)(jin)行(xing)補充交聯、驅除(chu)硫(liu)(liu)化(hua)劑分(fen)解產物和其他揮發性化(hua)合(he)物以穩定(ding)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)各項性能。常(chang)用的(de)(de)(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)(ji)、捏合(he)機(ji)(ji)及真空密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)特(te)征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某(mou)些(xie)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)一(yi)(yi)半,但(dan)在200℃以上的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)保持一(yi)(yi)定(ding)的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表面(mian)硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)(wu)明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表明其(qi)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航空、宇航工業(ye)的(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭(chou)氧及紫外線等(deng)(deng)(deng)十分穩(wen)定(ding),在不(bu)加任(ren)何添加劑的(de)情(qing)況下,就(jiu)具(ju)(ju)有(you)優(you)良(liang)的(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)異(yi)的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下的(de)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)下,其(qi)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化學試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中(zhong)等(deng)(deng)(deng)的(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧、二氧化碳等(deng)(deng)(deng)氣體的(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味(wei),無(wu)(wu)嗅,與(yu)人體組(zu)織(zhi)不(bu)粘連,具(ju)(ju)有(you)抗凝血作(zuo)用(yong),對(dui)肌體組(zu)織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別適合(he)作(zuo)為醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分(fen)別(bie)達到1927.18萬(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)輛(liang),同比(bi)分(fen)別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)用(yong)量約達2.0萬(wan)t。根(gen)據(ju)觀研天下(xia)的(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)硅材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件方面(mian)的(de)(de)用(yong)量,可以(yi)(yi)大(da)幅度(du)提高(gao)(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和單車(che)(che)用(yong)量水(shui)平的(de)(de)提高(gao)(gao)都將推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅橡(xiang)(xiang)膠需求的(de)(de)增(zeng)加。國家鼓(gu)勵自(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件實現(xian)自(zi)主化,《2012年(nian)度(du)黨(dang)政機(ji)關(guan)公務用(yong)車(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)型目錄(征求意(yi)見稿(gao))》為(wei)自(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)(pai)擴(kuo)大(da)在(zai)政府采購的(de)(de)市(shi)場份額,為(wei)改變目前國內政府采購以(yi)(yi)合(he)資(zi)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)產品(pin)為(wei)主的(de)(de)局(ju)面(mian)提供了(le)保障。促進自(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)(pai)發展,國產汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮(rong)將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)提供有力保障。預測未來3年(nian),我國室溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將以(yi)(yi)年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是(shi)重要(yao)的非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費量(liang)的98%。但因為石油(you)價格(ge)的大(da)(da)幅(fu)上漲,同時我國(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的關(guan)鍵(jian)原(yuan)料有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)(ti)的生產(chan)技術方面(mian)取得(de)突破,有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)(ti)的生產(chan)技術在2005年前被幾家跨(kua)國(guo)公司壟斷,但目(mu)前我國(guo)已發展成(cheng)為全球有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)(ti)第1大(da)(da)國(guo),這(zhe)2個(ge)方面(mian)原(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的價格(ge)從2011年起開始低于石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大(da)(da)宗(zong)石油(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的80%~90%,成(cheng)為廉價的合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)規模替(ti)代石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)(da)拓展有機硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業的市場空(kong)間,同時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有機硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品的消(xiao)費。