
硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈由硅(gui)和(he)(he)氧原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)原子(zi)上(shang)通(tong)常連有(you)(you)兩個有(you)(you)機(ji)基(ji)(ji)團的(de)橡膠(jiao)。普(pu)通(tong)的(de)硅(gui)橡膠(jiao)主(zhu)要由含甲(jia)基(ji)(ji)和(he)(he)少量乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)硅(gui)氧鏈節(jie)組成(cheng)。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)引入可(ke)提高(gao)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)引入則可(ke)提高(gao)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡膠(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般(ban)在(zai)-55℃下仍(reng)(reng)能(neng)工(gong)作(zuo)。引入苯(ben)基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也(ye)很(hen)突出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長(chang)期工(gong)作(zuo),稍高(gao)于(yu)200℃也(ye)能(neng)承受(shou)數(shu)周或更長(chang)時間仍(reng)(reng)有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以(yi)上(shang)的(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)透氣性(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合成(cheng)聚合物中是(shi)較高(gao)的(de)。此外,硅(gui)橡膠(jiao)還(huan)具有(you)(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在(zai)醫用(yong)領(ling)域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)類的方(fang)法很多(duo),通常(chang)按固化(hua)前的形態(tai)分(fen)(fen)為固體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按硫化(hua)溫度分(fen)(fen)為室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高(gao)(gao)溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按所(suo)用單體的不同,可分(fen)(fen)為甲基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按性(xing)能和(he)用途(tu)的不同又可分(fen)(fen)為通用型(xing)(xing)、超耐低溫型(xing)(xing)、超耐高(gao)(gao)溫型(xing)(xing)、高(gao)(gao)強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由(you)美(mei)國(guo)(guo)以(yi)三(san)氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成(cheng)的。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高比表面積的氣相(xiang)法白炭黑補強的硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制(zhi)成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍(yue)升到實用階段(duan),奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的基(ji)礎。從二(er)甲基(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生產硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德(de)國(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)和中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業化(hua)研究(jiu)始于1957年(nian),多家(jia)研究(jiu)所和企(qi)業陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能力為135千(qian)噸,其中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)(gao)溫硫(liu)化硅橡膠是指聚(ju)硅氧烷(wan)變成彈性體(ti)的(de)(de)(de)過(guo)程(cheng)是經(jing)過(guo)高(gao)(gao)(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化成型(xing)的(de)(de)(de)。它(ta)主要以(yi)高(gao)(gao)(gao)分子量的(de)(de)(de)聚(ju)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅氧烷(wan)為生膠,混(hun)入(ru)補(bu)強填料、硫(liu)化劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化成彈性體(ti)。硅橡膠的(de)(de)(de)補(bu)強主要是各(ge)種類型(xing)的(de)(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)化膠的(de)(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有(you)時為了(le)降(jiang)低成本或改善(shan)膠料性能及賦予硫(liu)化膠各(ge)種特(te)殊的(de)(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入(ru)相(xiang)應(ying)的(de)(de)(de)各(ge)種添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化劑是各(ge)種有(you)機過(guo)氧化物或加(jia)(jia)成反(fan)應(ying)催化劑。
加工成型方法如圖所示(shi)。一次硫(liu)(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進行高分(fen)子(zi)鏈的(de)(de)交聯(lian)反應(ying);二次硫(liu)(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進行補(bu)充(chong)交聯(lian)、驅除硫(liu)(liu)化(hua)劑分(fen)解產物和(he)其他揮發性化(hua)合物以穩定硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特(te)征(zheng)是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)一半(ban),但在200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定的(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)(wu)明(ming)(ming)顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可達-100℃,表(biao)明(ming)(ming)其低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)(dui)(dui)航空(kong)、宇航工(gong)業的(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫外線等(deng)十分(fen)穩(wen)定,在不加任何添加劑的(de)(de)情(qing)況(kuang)下,就具(ju)(ju)(ju)有優(you)良的(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)(ju)有優(you)異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)好。(5)物理(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)物理(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下,其物理(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)(ju)有中等(deng)的(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)對(dui)(dui)(dui)空(kong)氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體組織不粘連,具(ju)(ju)(ju)有抗凝血作用,對(dui)(dui)(dui)肌體組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)少(shao)。特(te)別適合(he)作為(wei)醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)(ye)協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分(fen)別增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)(ye)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)用(yong)量約達(da)2.0萬t。根(gen)據(ju)觀研天下的(de)(de)新研究,增加有機硅(gui)(gui)材(cai)料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件方面的(de)(de)用(yong)量,可(ke)以大幅度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和單車(che)(che)用(yong)量水(shui)平的(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)(ye)對(dui)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)需求的(de)(de)增加。國(guo)家鼓勵自主品(pin)(pin)牌的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件實現自主化(hua),《2012年(nian)(nian)度黨政(zheng)機關公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自主品(pin)(pin)牌擴大在政(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)(de)市(shi)場份額,為(wei)改變目前國(guo)內政(zheng)府采(cai)購(gou)以合(he)資品(pin)(pin)牌產品(pin)(pin)為(wei)主的(de)(de)局面提(ti)(ti)供了保障(zhang)。促進自主品(pin)(pin)牌發展(zhan),國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)提(ti)(ti)供有力保障(zhang)。預測未(wei)來3年(nian)(nian),我(wo)國(guo)室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)(ye)(ye)將以年(nian)(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)非石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為(wei)石油(you)價格(ge)的(de)大(da)幅上漲,同時我(wo)國(guo)在硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵原料(liao)有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技(ji)術方面(mian)取(qu)得突破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技(ji)術在2005年前被幾家跨(kua)國(guo)公(gong)司(si)壟(long)斷,但目(mu)前我(wo)國(guo)已(yi)發展成(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)第(di)1大(da)國(guo),這2個方面(mian)原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價格(ge)從2011年起(qi)開始低(di)于石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)宗(zong)石油(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大(da)規(gui)模替代石油(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極(ji)大(da)拓展有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)業的(de)市(shi)場空間(jian),同時將(jiang)帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶聯劑(ji)和硅(gui)樹脂等其(qi)他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)消(xiao)費。