硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)和氧原子交替構成,硅(gui)原子上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠主要由含甲基(ji)(ji)(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈節組(zu)成。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高、低溫(wen)性(xing)(xing)能,三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入則可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能良好,一般在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)能工(gong)作(zuo)(zuo)。引入苯基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能也(ye)很突(tu)出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作(zuo)(zuo),稍(shao)高于200℃也(ye)能承受數周或更長時間仍(reng)有(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過(guo)率在(zai)(zai)合(he)成聚(ju)合(he)物中是(shi)較高的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠還具有(you)生理(li)惰性(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)突(tu)出特(te)性(xing)(xing),因此在(zai)(zai)醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類(lei)的方法很多,通常(chang)按(an)(an)固(gu)化前的形態分(fen)(fen)為(wei)固(gu)體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)硫化溫(wen)度(du)分(fen)(fen)為(wei)室溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)所用(yong)單體(ti)的不同,可分(fen)(fen)為(wei)甲基(ji)乙(yi)烯(xi)(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯(xi)(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟(fu)硅,腈硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)(an)性能和用(yong)途(tu)的不同又可分(fen)(fen)為(wei)通用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐低溫(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期(qi)是由美國(guo)(guo)(guo)(guo)以三氯化鐵為催化劑(ji)合(he)成(cheng)的(de)(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年,采用(yong)(yong)高比表面積的(de)(de)(de)氣相(xiang)法白炭(tan)黑(hei)補強(qiang)的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能(neng)躍升到實(shi)用(yong)(yong)階段(duan),奠定(ding)了現(xian)代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)技術的(de)(de)(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)烷合(he)成(cheng)開始(shi)生產(chan)(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)(guo)(guo)。俄(e)羅斯、德國(guo)(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業化研究(jiu)始(shi)于1957年,多家(jia)研究(jiu)所和企(qi)業陸續開發出各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)能(neng)力(li)為135千噸(dun)(dun),其(qi)中高溫膠(jiao)(jiao)100千噸(dun)(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化(hua)(hua)硅橡膠(jiao)是指聚(ju)硅氧(yang)烷變成彈性體的過程是經過高溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成型的。它主要(yao)以高分子量(liang)的聚(ju)甲基乙烯基硅氧(yang)烷為生膠(jiao),混入(ru)補(bu)強填料(liao)、硫化(hua)(hua)劑等(deng),在加熱加壓下硫化(hua)(hua)成彈性體。硅橡膠(jiao)的補(bu)強主要(yao)是各(ge)(ge)種(zhong)類型的白炭(tan)黑,可使硫化(hua)(hua)膠(jiao)的強度增加數(shu)十倍。有時為了降低成本或改善膠(jiao)料(liao)性能及賦(fu)予硫化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊的性能,也加入(ru)相應(ying)的各(ge)(ge)種(zhong)添加劑。硫化(hua)(hua)劑是各(ge)(ge)種(zhong)有機過氧(yang)化(hua)(hua)物或加成反應(ying)催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法(fa)如圖所示(shi)。一次硫(liu)(liu)化的(de)目(mu)的(de)是(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)交(jiao)聯(lian)(lian)反應;二(er)次硫(liu)(liu)化的(de)目(mu)的(de)是(shi)進行補充(chong)交(jiao)聯(lian)(lian)、驅除硫(liu)(liu)化劑(ji)分(fen)解(jie)產物和其他揮發性化合物以穩定硫(liu)(liu)化膠的(de)各項性能。常用的(de)設備有(you)開放式(shi)煉膠機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真空密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度僅(jin)是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某(mou)些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一(yi)(yi)半,但在(zai)(zai)200℃以上的(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持一(yi)(yi)定的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方(fang)可達(da)-100℃,表明其(qi)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對航空、宇航工(gong)業(ye)的(de)意(yi)義重(zhong)大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及紫外(wai)線等(deng)(deng)十分穩(wen)定,在(zai)(zai)不加任何添加劑的(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)優(you)(you)良(liang)的(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)(you)異的(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)(fei)常(chang)好。(5)物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其(qi)物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化(hua)學試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)(deng)的(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳(tan)等(deng)(deng)氣(qi)體的(de)透(tou)(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出(chu)30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅(xiu),與人體組織(zhi)不粘連,具有(you)抗凝血(xue)作(zuo)用,對肌體組織(zhi)的(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)非(fei)(fei)常(chang)少。特(te)別適合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業協會統(tong)計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分別達(da)到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同(tong)比分別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有(you)機硅材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件方(fang)面(mian)的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可以(yi)(yi)大幅度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安(an)全性(xing)能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和單車(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平(ping)的(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業對硅橡(xiang)膠(jiao)需(xu)求(qiu)(qiu)的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵(li)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件實現(xian)自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政(zheng)機關公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型目錄(征(zheng)求(qiu)(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌擴大在(zai)(zai)政(zheng)府采(cai)(cai)購(gou)的(de)(de)市場(chang)份(fen)額,為(wei)改變目前國(guo)內(nei)政(zheng)府采(cai)(cai)購(gou)以(yi)(yi)合(he)資品(pin)牌產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局(ju)面(mian)提(ti)(ti)供了保障。促進自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應(ying)用(yong)提(ti)(ti)供有(you)力(li)保障。預(yu)測(ce)未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業將以(yi)(yi)年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)非(fei)石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占(zhan)非(fei)石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)98%。但(dan)(dan)因為(wei)石油價(jia)格的(de)大幅上漲,同時我國在硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵(jian)原料(liao)有(you)機硅(gui)單(dan)體(ti)的(de)生產(chan)技(ji)術方面取得突破,有(you)機硅(gui)單(dan)體(ti)的(de)生產(chan)技(ji)術在2005年(nian)前被幾家跨(kua)國公(gong)司壟(long)斷,但(dan)(dan)目(mu)前我國已發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)機硅(gui)單(dan)體(ti)第1大國,這2個方面原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)起開始低于石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大宗石油基(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉(lian)價(jia)的(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大規模替代石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極(ji)大拓展有(you)機硅(gui)產(chan)業(ye)的(de)市場空間,同時將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他(ta)有(you)機硅(gui)產(chan)品的(de)消(xiao)費(fei)。