硅橡膠是(shi)指(zhi)主(zhu)鏈由硅(gui)和(he)氧(yang)(yang)原(yuan)(yuan)子(zi)交替構(gou)成,硅(gui)原(yuan)(yuan)子(zi)上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機基團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由含(han)甲基和(he)少(shao)量(liang)乙烯基的(de)硅(gui)氧(yang)(yang)鏈節組成。苯基的(de)引(yin)入(ru)可提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能,三氟丙(bing)基及氰基的(de)引(yin)入(ru)則可提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能良好(hao),一般(ban)在-55℃下仍(reng)能工(gong)作(zuo)。引(yin)入(ru)苯基后,可達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能也很突出,在180℃下可長(chang)期工(gong)作(zuo),稍(shao)高(gao)(gao)于(yu)200℃也能承(cheng)受數周(zhou)或更長(chang)時間(jian)仍(reng)有(you)彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可耐(nai)(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好(hao),氧(yang)(yang)氣透(tou)過率在合(he)(he)成聚合(he)(he)物中是(shi)較高(gao)(gao)的(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)突出特性(xing)(xing),因(yin)此在醫(yi)用(yong)領(ling)域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的(de)方法很多,通常按(an)(an)固化前的(de)形態分(fen)(fen)為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)(an)硫(liu)(liu)化溫(wen)度分(fen)(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)(an)所用(yong)(yong)單體的(de)不同,可分(fen)(fen)為(wei)甲(jia)基乙烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基苯(ben)基乙烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)(an)性能和(he)用(yong)(yong)途的(de)不同又可分(fen)(fen)為(wei)通用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)(nai)低(di)溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)(nai)高溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強(qiang)力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美國以(yi)三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成的。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問(wen)世。1948年,采(cai)用高(gao)比表面積的氣相法白炭黑補強(qiang)的硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研制(zhi)成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的性能(neng)躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技術的基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷(wan)合成開始(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的國家(jia)有美國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中國等。中國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的工業化(hua)研究(jiu)始(shi)于1957年,多家(jia)研究(jiu)所和企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能(neng)力為135千噸,其(qi)中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)(wen)硫化(hua)硅橡膠(jiao)是指聚硅氧(yang)(yang)烷變成(cheng)(cheng)彈性體的(de)(de)過程是經過高溫(wen)(wen)(110-170℃)硫化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主(zhu)要以高分子量的(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅氧(yang)(yang)烷為生膠(jiao),混入補(bu)強(qiang)填(tian)料、硫化(hua)劑(ji)等,在加熱(re)加壓下硫化(hua)成(cheng)(cheng)彈性體。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補(bu)強(qiang)主(zhu)要是各(ge)種類型(xing)的(de)(de)白炭黑(hei),可使硫化(hua)膠(jiao)的(de)(de)強(qiang)度增加數十倍(bei)。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或改善(shan)膠(jiao)料性能及賦予硫化(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的(de)(de)性能,也加入相應的(de)(de)各(ge)種添加劑(ji)。硫化(hua)劑(ji)是各(ge)種有(you)機過氧(yang)(yang)化(hua)物或加成(cheng)(cheng)反應催化(hua)劑(ji)。
加工成型方(fang)法(fa)如圖所示(shi)。一次硫化(hua)的目的是(shi)進行高分子(zi)鏈的交(jiao)聯反應;二次硫化(hua)的目的是(shi)進行補充(chong)交(jiao)聯、驅除硫化(hua)劑分解產物和其他揮發性化(hua)合(he)物以穩定(ding)硫化(hua)膠(jiao)的各項性能。常用的設備有(you)開(kai)放式煉膠(jiao)機、捏合(he)機及真空(kong)密(mi)煉機。
主要性能
(1)高溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特(te)征(zheng)是高溫穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)高溫環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保(bao)持一(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明(ming)顯變化(hua)。(2)低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫度一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可達(da)-100℃,表(biao)明(ming)其(qi)低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這(zhe)對航空、宇航工業(ye)的(de)(de)意義(yi)重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭(chou)氧及紫外線(xian)等十(shi)分穩定(ding),在(zai)不(bu)加任何添加劑(ji)的(de)(de)情(qing)況下(xia),就(jiu)具有(you)優(you)(you)良(liang)的(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫下(xia)的(de)(de)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)高溫和(he)-50℃的(de)(de)低溫下(xia),其(qi)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體透(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧、二氧化(hua)碳(tan)等氣體的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組(zu)織不(bu)粘連(lian),具有(you)抗(kang)凝血作用,對肌體組(zu)織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)別適合作為醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業協(xie)會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分別達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同(tong)比分別增長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)用量約達2.0萬(wan)t。根據觀研天下(xia)的(de)新研究,增加有機硅材(cai)料在汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件方面(mian)的(de)用量,可以(yi)大幅度(du)提高汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)安(an)全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)用量水平的(de)提高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業對硅橡(xiang)膠(jiao)需求(qiu)的(de)增加。國家鼓勵(li)自主(zhu)品(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件實現(xian)自主(zhu)化(hua),《2012年(nian)度(du)黨政機關公(gong)務用車(che)(che)選(xuan)用車(che)(che)型(xing)目錄(lu)(征求(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)(wei)自主(zhu)品(pin)牌擴大在政府采(cai)購(gou)的(de)市場份額(e),為(wei)(wei)改變(bian)目前國內(nei)政府采(cai)購(gou)以(yi)合資品(pin)牌產品(pin)為(wei)(wei)主(zhu)的(de)局面(mian)提供(gong)了(le)保(bao)障。促(cu)進自主(zhu)品(pin)牌發展(zhan),國產汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)應用提供(gong)有力保(bao)障。預測未來3年(nian),我國室溫(wen)硫化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業將(jiang)以(yi)年(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)(xiao)費(fei)量的(de)(de)(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)(shi)(shi)油(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)(de)大幅上漲,同時我(wo)(wo)國在(zai)(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵(jian)原(yuan)料有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體的(de)(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)方面(mian)取得(de)突(tu)破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體的(de)(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)在(zai)(zai)2005年(nian)(nian)前被幾(ji)家(jia)跨國公司(si)壟斷,但目(mu)前我(wo)(wo)國已發展成為(wei)全(quan)球有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體第1大國,這2個(ge)方面(mian)原(yuan)因(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年(nian)(nian)起開始低(di)于石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)(de)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大規模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極大拓展有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)(de)市場空間,同時將帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)樹(shu)脂等其他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)品(pin)的(de)(de)(de)(de)消(xiao)(xiao)費(fei)。