硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原子交替構成,硅(gui)(gui)原子上(shang)通常連有兩個(ge)有機基(ji)團的(de)橡(xiang)膠。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠主要(yao)由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧鏈節(jie)組成。苯基(ji)的(de)引(yin)入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫性(xing)能(neng),三氟(fu)丙基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠耐(nai)低溫性(xing)能(neng)良好,一(yi)般(ban)在(zai)(zai)-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯基(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能(neng)也(ye)很突出,在(zai)(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工作(zuo),稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)承受數周(zhou)或更長時(shi)間仍(reng)有彈性(xing),瞬(shun)時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好,氧氣(qi)透(tou)過率在(zai)(zai)合成聚合物中是較(jiao)高(gao)(gao)的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠還具有生(sheng)理惰性(xing)、不(bu)會導致凝血的(de)突出特(te)性(xing),因(yin)此(ci)在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅橡膠分類的方(fang)法很多(duo),通(tong)常按固化
前的(de)形態分為(wei)固體硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)和液體硅(gui)橡膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化溫(wen)(wen)度分為(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao);按所用單(dan)體的(de)不(bu)同,可分為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)等;按性(xing)能和用途的(de)不(bu)同又可分為(wei)通用型、超耐低溫(wen)(wen)型、超耐高(gao)溫(wen)(wen)型、高(gao)強力型、耐油型、醫(yi)用型等等。
發(fa)展(zhan)史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠早期(qi)是由美國(guo)(guo)以三氯化(hua)(hua)鐵為催化(hua)(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠產品(pin)問世。1948年,采(cai)用(yong)高(gao)比表面(mian)積的(de)(de)氣相(xiang)法白炭(tan)黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)性能躍升到實用(yong)階段,奠定了(le)現代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠生(sheng)產技術的(de)(de)基礎。從二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)國(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)工業化(hua)(hua)研究始于1957年,多家研究所和企(qi)業陸(lu)續開發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠。到2003年底,中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠生(sheng)產能力為135千(qian)噸,其中高(gao)溫膠100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅氧烷變成(cheng)(cheng)彈性體的(de)過(guo)程是(shi)經(jing)過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化成(cheng)(cheng)型的(de)。它(ta)主要(yao)以高(gao)分子量的(de)聚(ju)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅氧烷為生膠(jiao),混入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)化劑(ji)等(deng),在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化成(cheng)(cheng)彈性體。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)補強(qiang)主要(yao)是(shi)各種(zhong)類型的(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)化膠(jiao)的(de)強(qiang)度增加(jia)(jia)數(shu)十倍。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料(liao)性能及賦予硫(liu)化膠(jiao)各種(zhong)特殊的(de)性能,也加(jia)(jia)入相應的(de)各種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)化劑(ji)是(shi)各種(zhong)有(you)機過(guo)氧化物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催化劑(ji)。
加(jia)工成(cheng)型方法如圖所示(shi)。一(yi)次硫化(hua)的(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)是進行高分子鏈(lian)的(de)(de)交聯反應;二次硫化(hua)的(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)是進行補充交聯、驅除硫化(hua)劑分解產物和(he)其他揮(hui)發性(xing)化(hua)合物以穩定硫化(hua)膠(jiao)的(de)(de)各(ge)項性(xing)能。常用的(de)(de)設(she)備有開放式煉膠(jiao)機、捏合機及(ji)真空密(mi)煉機。
主要(yao)性能(neng)
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)特(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度(du)僅是(shi)天(tian)(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一半,但在200℃以上的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境(jing)下(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度(du),且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變(bian)化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配(pei)方可(ke)達-100℃,表(biao)明其低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)異。這(zhe)對航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等(deng)十分穩定(ding),在不加任何添加劑(ji)的(de)情況下(xia),就具(ju)有(you)(you)優(you)良的(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)優(you)異的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好(hao)。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在150℃的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化(hua)學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)中(zhong)等(deng)的(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳(tan)等(deng)氣(qi)體(ti)的(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味(wei),無(wu)嗅(xiu),與人體(ti)組織不粘連,具(ju)有(you)(you)抗凝(ning)血作用,對肌(ji)體(ti)組織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)別(bie)適合作為醫用材(cai)料。
硅(gui)橡膠(jiao)的用量
據(ju)中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)協會(hui)統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)(chan)(chan)(chan)銷分別達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)硅橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約(yue)達2.0萬t。根(gen)據(ju)觀研天(tian)下的(de)(de)(de)(de)(de)新研究,增加有機硅材(cai)料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部件方面的(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)(de)(de)安全(quan)性能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)(chan)(chan)(chan)量(liang)和單(dan)車(che)用(yong)(yong)量(liang)水(shui)平的(de)(de)(de)(de)(de)提高都將推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)對(dui)硅橡膠(jiao)需求的(de)(de)(de)(de)(de)增加。國(guo)(guo)家(jia)鼓勵自主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部件實(shi)現自主(zhu)化,《2012年度黨(dang)政(zheng)機關(guan)公務用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目錄(lu)(征求意見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大在(zai)政(zheng)府(fu)采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前(qian)國(guo)(guo)內政(zheng)府(fu)采(cai)購(gou)以(yi)合(he)資品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)(chan)(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)局(ju)面提供了保障。促進(jin)自主(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)(guo)產(chan)(chan)(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)繁(fan)榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提供有力保障。預測未(wei)來3年,我國(guo)(guo)室(shi)溫硫化硅橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)行(xing)業(ye)將以(yi)年均20%增長。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)非石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量的(de)98%。但因為(wei)石(shi)油價格的(de)大幅(fu)上(shang)漲,同時(shi)(shi)我(wo)國在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關(guan)鍵原料有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產技術方(fang)面取得(de)突破,有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產技術在2005年前(qian)被幾家跨國公司壟斷,但目前(qian)我(wo)國已發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第(di)1大國,這2個(ge)方(fang)面原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價格從2011年起開(kai)始低于石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗石(shi)油基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價的(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開(kai)始大規模替(ti)代石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)市場(chang)空(kong)間,同時(shi)(shi)將帶動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯劑(ji)和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產品(pin)的(de)消費(fei)。