硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)(gui)原子(zi)上通(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引入可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)能(neng)(neng),三(san)氟丙基(ji)及氰(qing)基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引入則可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)良好(hao),一般在-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)工(gong)作(zuo)。引入苯基(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也很突出,在180℃下(xia)可長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數(shu)周或更(geng)長時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)好(hao),氧(yang)氣透(tou)過率在合成(cheng)聚合物中(zhong)是較高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)、不(bu)會導致凝血的(de)(de)(de)(de)(de)突出特(te)性(xing),因此在醫(yi)用領域(yu)應用廣泛(fan)。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的(de)方(fang)法(fa)很多(duo),通常按(an)(an)固化(hua)前(qian)的(de)形態分(fen)(fen)為固體硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液(ye)體硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)(an)硫化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)(fen)為室溫(wen)(wen)硫化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)(gao)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)(an)所用(yong)單體的(de)不同,可(ke)分(fen)(fen)為甲基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟(fu)硅,腈硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)(an)性能和用(yong)途的(de)不同又可(ke)分(fen)(fen)為通用(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)(wen)型(xing)、超耐高(gao)(gao)溫(wen)(wen)型(xing)、高(gao)(gao)強力型(xing)、耐油型(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是(shi)由美國(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成(cheng)的(de)(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用(yong)高(gao)比(bi)表面積的(de)(de)(de)氣相(xiang)法白炭黑補(bu)強的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性(xing)能躍升(sheng)到實(shi)用(yong)階段,奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)技術(shu)的(de)(de)(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業化(hua)研(yan)究始于1957年(nian),多家研(yan)究所和企(qi)業陸續開發出各(ge)種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力(li)為135千噸,其(qi)中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠是(shi)指(zhi)聚硅氧烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)體(ti)的過(guo)程是(shi)經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型的。它(ta)主要以高分子量的聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅氧烷為生膠,混入(ru)(ru)補強(qiang)(qiang)填料、硫(liu)化(hua)劑(ji)等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠的補強(qiang)(qiang)主要是(shi)各(ge)種(zhong)類(lei)型的白炭黑(hei),可使硫(liu)化(hua)膠的強(qiang)(qiang)度增加(jia)數十倍(bei)。有時為了降(jiang)低成(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠料性(xing)能及(ji)賦予硫(liu)化(hua)膠各(ge)種(zhong)特殊(shu)的性(xing)能,也加(jia)入(ru)(ru)相應的各(ge)種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)(cheng)反應催(cui)化(hua)劑(ji)。
加工成(cheng)型方(fang)法(fa)如圖所(suo)示。一(yi)次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行高分子鏈(lian)的(de)(de)交(jiao)聯反應(ying);二次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行補充(chong)交(jiao)聯、驅(qu)除硫(liu)化(hua)(hua)劑分解產(chan)物和其他揮發性化(hua)(hua)合物以穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)各項(xiang)性能。常用的(de)(de)設備有(you)開(kai)放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特(te)征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或(huo)某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境(jing)下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度,且力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯(xian)變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度一(yi)般為(wei)(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異(yi)。這對航空(kong)、宇航工業(ye)的(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等(deng)十分(fen)穩定(ding),在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)情況下(xia),就具有(you)優良的(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)優異(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物理(li)(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物理(li)(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物理(li)(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二(er)氧(yang)化(hua)碳等(deng)氣(qi)(qi)體的(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘連,具有(you)抗凝(ning)血作用(yong)(yong),對肌體組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)別(bie)適合作為(wei)(wei)醫用(yong)(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)車(che)工業協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)車(che)產(chan)銷分(fen)別達(da)到1927.18萬(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)輛(liang),同比分(fen)別增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工業硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根據觀研天下的(de)(de)新研究,增加(jia)(jia)有機(ji)硅(gui)材(cai)料(liao)在汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)件方面的(de)(de)用(yong)量(liang),可以大幅度(du)(du)提高(gao)汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車(che)產(chan)量(liang)和單車(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)提高(gao)都(dou)將推動汽(qi)(qi)車(che)工業對硅(gui)橡膠(jiao)需(xu)求(qiu)(qiu)的(de)(de)增加(jia)(jia)。國家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)件實現自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)(nian)度(du)(du)黨政(zheng)機(ji)關公務用(yong)車(che)選用(yong)車(che)型(xing)目錄(征求(qiu)(qiu)意(yi)見(jian)稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)(pai)擴大在政(zheng)府(fu)采購的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前(qian)國內政(zheng)府(fu)采購以合資品牌(pai)(pai)產(chan)品為(wei)主(zhu)(zhu)(zhu)的(de)(de)局面提供了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)(pai)發展,國產(chan)汽(qi)(qi)車(che)業的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)提供有力保(bao)障(zhang)。預測未來3年(nian)(nian),我(wo)國室溫硫化硅(gui)橡膠(jiao)在汽(qi)(qi)車(che)行業將以年(nian)(nian)均20%增長。
此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重要的非石(shi)(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費量(liang)的98%。但(dan)因為(wei)石(shi)(shi)油價格的大(da)幅上(shang)漲,同(tong)時(shi)我(wo)國(guo)在硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的關鍵原料有機(ji)硅(gui)單體(ti)的生(sheng)產技(ji)術(shu)方面取得(de)突(tu)破,有機(ji)硅(gui)單體(ti)的生(sheng)產技(ji)術(shu)在2005年前被幾家跨國(guo)公司壟斷(duan),但(dan)目前我(wo)國(guo)已(yi)發展成(cheng)為(wei)全球有機(ji)硅(gui)單體(ti)第1大(da)國(guo),這(zhe)2個方面原因使(shi)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的價格從2011年起開(kai)始低于石(shi)(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)宗石(shi)(shi)油基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開(kai)始大(da)規模替代石(shi)(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極(ji)大(da)拓展有機(ji)硅(gui)產業的市場空間,同(tong)時(shi)將帶動(dong)硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯劑(ji)和(he)硅(gui)樹(shu)脂等其他有機(ji)硅(gui)產品的消費。