
硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由(you)(you)硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)子(zi)交(jiao)替構成,硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通(tong)(tong)常連有(you)(you)(you)兩個(ge)有(you)(you)(you)機基團(tuan)的(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)(tong)的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由(you)(you)含(han)甲基和少(shao)量乙(yi)烯基的(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節(jie)組成。苯基的(de)引(yin)(yin)入(ru)(ru)可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫性(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟(fu)丙基及氰基的(de)引(yin)(yin)入(ru)(ru)則(ze)可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)能(neng)(neng)(neng)良好,一般在-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工作(zuo)(zuo)。引(yin)(yin)入(ru)(ru)苯基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突出,在180℃下可(ke)長期工作(zuo)(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時(shi)間仍有(you)(you)(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)透氣(qi)性(xing)好,氧(yang)氣(qi)透過率(lv)在合(he)成聚合(he)物中是(shi)較高(gao)的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還(huan)具有(you)(you)(you)生理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)突出特性(xing),因此(ci)在醫用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的方法很多,通常按固化前的形態(tai)分(fen)(fen)為(wei)(wei)固體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液(ye)體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫(liu)化溫度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用單體的不同,可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按性能(neng)和用途的不同又(you)可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)通用型、超耐低溫型、超耐高(gao)溫型、高(gao)強力(li)型、耐油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期(qi)是由(you)美國以三(san)氯化鐵為(wei)催化劑(ji)合(he)(he)成的。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)(chan)(chan)品問世。1948年,采用(yong)高比表面積的氣相法白炭黑(hei)補強的硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成功(gong),使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的性能躍升(sheng)到實(shi)用(yong)階段(duan),奠定(ding)了(le)現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)技(ji)術(shu)的基礎。從(cong)二甲基二氯硅(gui)烷合(he)(he)成開始生(sheng)產(chan)(chan)(chan)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的國家有美國。俄羅斯、德國、日(ri)本、韓國和中(zhong)(zhong)國等(deng)。中(zhong)(zhong)國硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的工業化研究(jiu)始于(yu)1957年,多家研究(jiu)所和企業陸續(xu)開發(fa)出(chu)各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)能力(li)為(wei)135千噸(dun),其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)指(zhi)聚硅氧烷變成彈性(xing)(xing)體(ti)的(de)(de)(de)過程是(shi)經過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成型的(de)(de)(de)。它主(zhu)要以高分子量(liang)的(de)(de)(de)聚甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅氧烷為生膠(jiao)(jiao),混入補(bu)強填(tian)料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成彈性(xing)(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)補(bu)強主(zhu)要是(shi)各種類型的(de)(de)(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有(you)時為了降低成本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料(liao)性(xing)(xing)能(neng)及賦(fu)予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種特(te)殊的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入相(xiang)應(ying)的(de)(de)(de)各種添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各種有(you)機過氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)或(huo)加(jia)(jia)成反應(ying)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次硫化(hua)的目的是進(jin)行高分子(zi)鏈(lian)的交(jiao)聯(lian)反應;二(er)次硫化(hua)的目的是進(jin)行補充交(jiao)聯(lian)、驅除硫化(hua)劑分解(jie)產物和(he)其他揮(hui)發性化(hua)合物以穩定(ding)硫化(hua)膠的各項性能(neng)。常(chang)用(yong)的設(she)備有開放式(shi)煉(lian)膠機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真(zhen)空密煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)特征是高溫(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常(chang)溫(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一半(ban),但(dan)(dan)在200℃以上(shang)的(de)高溫(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定(ding)的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬(ying)度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯(xian)變化。(2)低(di)(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻(bo)璃化溫(wen)度一般為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低(di)(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這對航(hang)空(kong)、宇(yu)航(hang)工業的(de)意(yi)義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外(wai)線等十分穩(wen)定(ding),在不(bu)加(jia)任何(he)添(tian)加(jia)劑的(de)情況下(xia),就(jiu)具(ju)(ju)(ju)有優良(liang)的(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)(ju)有優異的(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)的(de)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但(dan)(dan)在150℃的(de)高溫(wen)和(he)-50℃的(de)低(di)(di)(di)溫(wen)下(xia),其物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)(ju)有中等的(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體(ti)的(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍(bei)。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與(yu)人體(ti)組織(zhi)不(bu)粘連,具(ju)(ju)(ju)有抗(kang)凝血作用,對肌體(ti)組織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別(bie)適合作為(wei)醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業協(xie)會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達(da)到1927.18萬輛和(he)(he)1930.64萬輛,同(tong)比分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)約達(da)2.0萬t。根(gen)據(ju)觀(guan)研天下的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機硅(gui)(gui)材料在汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件方面(mian)(mian)的(de)(de)(de)用(yong)量(liang),可以大(da)幅(fu)度提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安(an)全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)(he)單車(che)(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)提(ti)高都將推動(dong)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業對硅(gui)(gui)橡膠需求的(de)(de)(de)增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)主品(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發(fa)展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主化(hua),《2012年(nian)度黨政(zheng)(zheng)機關(guan)公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主品(pin)牌擴大(da)在政(zheng)(zheng)府采(cai)(cai)購的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改(gai)變目前國內政(zheng)(zheng)府采(cai)(cai)購以合資品(pin)牌產(chan)品(pin)為(wei)主的(de)(de)(de)局面(mian)(mian)提(ti)供了保障(zhang)。促進自(zi)主品(pin)牌發(fa)展(zhan),國產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)供有力保障(zhang)。預測(ce)未來3年(nian),我國室(shi)溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡膠在汽(qi)(qi)車(che)(che)行(xing)業將以年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但(dan)(dan)因(yin)為(wei)(wei)石(shi)(shi)油(you)價(jia)(jia)格(ge)的(de)(de)(de)大幅上漲,同時(shi)我國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技術(shu)方面取得突破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技術(shu)在2005年前被幾家跨國(guo)(guo)公司壟斷,但(dan)(dan)目前我國(guo)(guo)已發(fa)展(zhan)成為(wei)(wei)全球有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大國(guo)(guo),這2個方面原因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)(jia)格(ge)從2011年起(qi)開始低(di)于石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅(jin)約(yue)為(wei)(wei)大宗(zong)石(shi)(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成為(wei)(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始大規模替代石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大拓展(zhan)有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)市(shi)場空間,同時(shi)將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)消費。